多烯类聚集诱导发光化合物的压色荧光性质研究

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压色荧光现象(piezochromic luminescence)是指在剪切力或者压力作用下,化合物荧光的发射波长或者强度发生明显改变,在热或者溶剂作用下又回复至初始状态。在机械作用下,固态材料分子堆积结构发生改变,由一种有序堆积变为无序排列或另一种有序堆积方式。由于在机械力传感器、光学记录等方面的潜在应用价值,压色荧光化合物最近几年来受到研究者的广泛重视。大部分聚集诱导发光化合物(aggregation-induced emission,AIE)具有独特的“螺旋桨”式构象,分子以较松散的形式排列,分子间力主要是C-H…π等弱作用力,这些结构特征为AIE化合物在机械感应方面应用提供坚实基础。本论文涉及两类AIE化合物压色荧光性质研究以及多种固体分子聚集态相互转变探讨。  1.利用酮羰基的Mcmurry偶联反应,将烷氧基取代的二苯甲酮和9-芴酮结合在一起,合成了三种不同烷氧基长度的芳代苯并富烯衍生物(第二章);还利用不同烷氧基取代的二苯甲酮自身.Mcmurry偶联得到四种四苯基乙烯衍生物(第三章)。这些化合物都具有聚集诱导荧光性质。  2.芳代苯并富烯类衍生物还具有结晶诱导荧光增强性质(CIEE),晶态发光明显强于无定形态。在混合溶剂中控制不良溶剂比例可选择性得到三种荧光,分别对应两种晶态和一种无定形态,这种现象较为罕见。在机械刺激下,它们具有良好的压色荧光性质,我们将CIEE化合物作为一类新的压色荧光材料。通过改变取代基类型,调控分子的玻璃化转变温度,从而获得适用于不同场合的压色荧光材料。  3.四种四苯基乙烯(TPE)衍生物均具有两种晶型,在热作用下可实现转变。我们首次发现部分衍生物的无定形态在热和溶剂刺激下可选择性回复至不同晶型。在机械剪切下,晶态蓝色荧光迅速变为绿色,热作用下又可回复。一系列表征证实,机械剪切不仅破坏晶态有序堆积而且对随后的回复过程起一定诱导作用。
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