反相微乳液及其聚合原位制备氢氧化钴纳米粒子掺杂渗透汽化杂化膜的研究

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本文以可聚合的烯丙基聚氧乙烯醚(APEG)为表面活性剂,甲基丙烯酸甲酯(MMA)与苯乙烯(St)的混合液体为油相,构建反相微乳液合成Co(OH)2纳米粒子,再运用反相微乳液聚合制备Co(OH)2/Poly(MMA-St-APEG)有机-无机杂化膜,用于苯/环己烷混合物的渗透汽化分离。本文首先通过电导率法结合目测法考察了(Co(NO32+H2O)/(MMA-St)/APEG和(NaOH+H2O)/(MMA-St)/APEG微乳液体系的稳定性,运用FTIR、UV-vis以及TEM分析了反相微乳液合成的Co(OH)2粒子形貌和结构。结果表明:(1)反相微乳液体系的组成,如Co(NO32浓度、NaOH浓度、增溶水量(ω)、表面活性剂APEG的质量分数mAPEG对两种反相微乳液的稳定性均有较大影响,稳定的反相微乳液可控组成范围较窄;(2)稳定状态下,Co(OH)2/(MMA-St)/APEG微乳液中的纳米Co(OH)2粒子粒径在48 nm左右,表面活性剂质量分数mAPEG与盐溶液浓度的增大有利于获得数量更多且粒径更大的纳米Co(OH)2粒子,其最佳制备条件为ω=2,mAPEG=20 wt%,CCo(NO3)2=0.10.2 mol·L-1。在上述研究的基础上,进一步运用反相微乳液聚合技术制备了Co(OH)2/Poly(MMA-St-APEG)有机-无机杂化膜,通过FTIR、SEM、TGA、Zeta电位、静态水接触角等分析了杂化膜的结构和表面形貌,考察了杂化膜的苯/环己烷混合物的渗透汽化性能,结果表明:(1)随着反相微乳液体系中ω、Co(NO32浓度的增大,反相微乳液聚合形成的聚合物乳液达到适宜制膜所需粘度的时间增长,合适的聚合时间为2.53.5 h;(2)纳米Co(OH)2粒子在杂化膜中分散均匀,呈现圆球形貌,其数量与反相微乳液体系中CCo(NO3)2、ω、mAPEG呈正相关变化趋势,当ω≥3或mAPEG>25 wt%时,膜中纳米粒子将发生团聚;(3)在均匀分散的情况下,杂化膜中Co(OH)2纳米粒子数量的增加会使得膜表面Zeta电位增大,膜表面的亲水性提高;(4)适当的掺杂Co(OH)2纳米粒子有利于提高Co(OH)2/Poly(MMA-St-APEG)杂化膜的热稳定性能;(5)在30℃下,Co(OH)2/Poly(MMA-St-APEG)杂化膜对苯的平衡溶胀度是环己烷的3倍左右,对苯的优先吸附溶胀作用是提升杂化膜的苯/环己烷混合物渗透汽化性能的关键因素;(6)ω、Co(NO32浓度以及mAPEG均对杂化膜的分离性有显著的影响,当反相微乳液体系中CCo(NO3)2=0.2 mol·L-1、ω=2、mAPEG=20 wt%时,杂化膜的分离因子可达7.21,渗透通量为792.86 g·m-2·h-1
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