特种耐寒橡胶的微观结构设计与制备

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本论文通过对特种耐寒橡胶微观结构的设计与制备实现其特殊的性能要求。内容包括两个部分:第一部分为具有优异低温压缩回弹性能橡胶的制备;第二部分为易加工耐寒型聚丙烯酸酯橡胶的制备。在第一部分的研究中,将顺丁橡胶和丁苯橡胶并用,采用特殊的混炼工艺,制备出具有优异低温压缩回弹性能的并用橡胶,考察了橡胶品种、并用配比、配合剂用量等因素对并用橡胶性能的影响。详细探讨了混炼工艺对并用橡胶微观相态和力学性能的影响。并以此为突破口,拓展研究思路,制备了包括天然橡胶、丁腈橡胶、三元乙丙橡胶、氯丁橡胶在内二元并用和三元并用橡胶体系,开发出适用于多种并用橡胶体系的制备具有压缩耐寒系数橡胶的制备技术。应用此项技术可以制备具有高强度、高硬度和高低温压缩回弹性的并用橡胶。其压缩耐寒系数可提高20%以上。在第二部分的研究中,合成了两种低温耐油单体:p-丙烯酰氧基丙酸甲氧基乙酯(β-CEMOA);丙烯酸乙氧基乙酯(EEA,EOEA)。合成了一种硫化点单体:氯乙酸乙烯酯(VCA)。根据Fox公式设计聚合物的玻璃化转变温度(Tg),通过共聚的手段改善聚丙烯酸酯橡胶的耐寒性能。以此为基础,进一步向共聚单体中引入微量的交联单体,期望在聚合过程中或后期加工过程中,聚丙烯酸酯橡胶内形成预交联结构,使聚丙烯酸酯橡胶的加工性能得到改善。以丙烯酸正丁酯(BA)、丙烯酸乙酯(EA)为主单体,配以低温耐油单体、硫化点单体和交联单体作为共聚单体,通过乳液聚合的方法,制备了具有预交联结构的环氧型和活性氯型聚丙烯酸酯橡胶。详细考察了交联剂种类、用量对预交联聚丙烯酸酯橡胶性能的影响。探讨了交联结构的形成机理。应用此项技术可以制备易加工耐寒型聚丙烯酸酯橡胶。其脆性温度可达-35℃,同时具备良好加工性能。
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