易回收的氧化锌基和氧化铋基复合光催化剂的制备及光催化性能

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光催化剂是在光子的激发下能够起到催化作用的化学物质。最常见的光催化剂有:二氧化钛、氧化锌、氧化锡、二氧化锆、硫化镉等氧化物硫化物半导体。随着纳米科技的兴起,目前有大量工作集中在制备纳米尺度的光催化剂,其性能也得到了显著提高。但光催化剂纳米晶在液相中回收困难,阻碍了光催化技术的实际应用。本文选择天然多孔的硅藻土、磁性SiO2/Fe3O4为载体,制备出易回收的ZnO/硅藻土、Bi2O3/硅藻土、ZnO/LDHs/SiO2/Fe3O4和ZnO/MMO/SiO2/Fe3O4复合光催化剂(其中LDHs为层状双氢氧化物,MMO是LDHs煅烧后形成的复合金属氧化物),这些光催化剂可自然沉降,也可通过外加磁场加以回收。其中Bi2O3基光催化剂有可见光响应。论文主要工作有:(1)采用层层自组装的方法将晶粒尺寸为15nm的氧化锌纳米晶沉积到硅藻土表面,制备出氧化锌/硅藻土复合光催化剂。采用XRD, SEM, FE-BET对ZnO/硅藻土结构进行表征。结果显示,ZnO纳米颗粒均匀负载于硅藻土表面,保留了硅藻土的多孔结构;随自组装层数增加,样品中ZnO负载量增加,比表面积减小;以亚甲基蓝(MB)为模型污染物评价了ZnO/硅藻土复合光催化剂的光催化性能,实验结果表明,随自组装层数的增加,样品光催化性能提高;当层数为5时,紫外光照30min能将20mg/L的亚甲基蓝溶液完全降解。(2)将硅藻土分散在硝酸铋溶液中,经冷冻干燥后于空气中煅烧得到了Bi2O3/硅藻土质量比为0.1:1~0.6:1的一系列复合光催化剂。采用XRD, FE-SEM, BET等对Bi2O3/硅藻土结构进行表征,Bi2O3晶粒尺寸32nm左右,较好地分散在硅藻土表面。以500W氙灯光源为光源,亚甲基蓝(MB)为模型污染物评价Bi2O3/硅藻土复合光催化剂的光催化性能,实验结果表明,Bi2O3/硅藻土复合光催化剂能吸收波长小于520nm的紫外-可见光,当Bi2O3/硅藻土质量比为0.4:1时,氙灯光照2小时能将20mg/L的亚甲基蓝溶液降解90%以上。(3)以自制的纳米SiO2/Fe3O4复合粒子为磁核,采用共沉淀法负载LDHs,得到了LDHs/SiO2/Fe3O4,然后采用浸渍法,在其表面沉积ZnO纳米颗粒,得到了ZnO/LDHs/SiO2/Fe3O4复合光催化剂。将该复合光催化剂在500℃下煅烧4小时,得到ZnO/MMO/SiO2/Fe3O4。用XRD、FE-SEM、TG、BET等表征了所制备的样品,以重铬酸根离子的水溶液和亚甲基蓝水溶液为模拟污染物,评价了煅烧前后样品的吸附和光催化活性。结果表明,所制ZnO/LDHs/SiO2/Fe3O4、 ZnO/MMO/SiO2/Fe3O4样品对重铬酸根离子及亚甲基蓝溶液具有较高的降解能力,并可通过外加磁场加以分离和回收。
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