苯并冠醚衍生物的合成及其识别离子对性能的研究

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利用多识别位点的受体分子来识别无机离子对已发展为超分子化学领域的热点。 本论文合成了一系列苯并冠醚的硫脲、脲和酰胺类衍生物。通过核磁氢谱、红外光谱、质谱和X-射线粉末衍射分析等方法研究了它们作为识别无机离子对的受体的能力。主要内容如下: 1.绪论 本章介绍了超分子化学的基本概念,总结了识别阳离子和阴离子受体的基本特征,对近年来离子对识别的进展作了较详细的陈述。 2.二苯并—18—冠—6双硫脲衍生物识别无机离子对的研究 本章合成了两种新型的顺反异构的二苯并—18—冠—6双硫脲衍生物受体L1,L2,经过核磁共振氢谱、质谱、红外光谱和元素分析等检测方法证实了它们的结构。用核磁氢谱、红外光谱、质谱和X-射线粉末衍射分析等方法研究了受体L1,L2对不同无机盐NaH2PO4·2H2O,KH2PO4,KHSO4,KNO3,KHCO3等的识别能力。结果表明:受体L1,L2对这些无机盐有相同的识别次序:KH2PO4>NaH2PO4>KHSO4>KNO3>>KHCO3.L2的键合能力优于L1。质谱数据说明受体L2与KH2PO4形成了较稳定的1:1配合物。 3.4′-苯脲基苯并-15冠-5对无机离子对的识别作用研究 本章合成了4′-苯脲基苯并-15冠-5(受体L3),通过核磁氢谱、质谱、红外光谱和元素分析等证实了它的结构。运用核磁氢谱、红外光谱和质谱研究了受体L3识别NaH2PO4·2H2O、NaNO3、NaHCO3等无机离子对的能力。研究结果表明受体L3识别它们的次序为:NaHCO3>NaH2PO4>NaNO3,质谱数据没能说明受体L3与NaH2PO4形成了稳定的固体配合物。 4.二酸酰胺双苯并-15-冠-5冠醚对无机离子对识别作用的研究 本章设计合成了3种酰胺型双冠醚:3-氧-1,5-戊二酰胺基-[双-(4′-苯并-15-冠-5)](L4),1,3-苯二甲酰胺基-[双-(4′-苯并-15-冠-5)](L5)和2,6-吡淀二甲酞胺基一〔双一(4’一苯并一15一冠一5)」(L。),其中L,,L。未见合成报导,并通过核磁、红外光谱、质谱和元素分析等分析测试手段确定了它们的结构。然后运用核磁氢谱、红外光谱和质谱等方法研究了受体L;,L,和L。识别NaZSO;、NaZHPO;和NaZCO3的能力。 结果表明受体L,对这些无机离子对都有较强的键合能力,在DMSO一d。溶液中识别次序为:NaZCO3)NaZHPO;)NaZSO;。受体L。,L。对NaZCO:,的键合能力较强,在DMSO一d6溶液中识别次序为:NaZCO3>)NaZHPO。>NaZSO。。质谱数据说明受体L。与NaZCO::形成了较稳定的1:1配合物。
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