铜基催化剂在醋酸甲酯加氢制乙醇反应中的研究

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乙醇作为一种重要的有机化工产品,被广泛应用在国防工业、医疗卫生、食品加工和车辆汽油等领域。基于我国富煤的能源结构,醋酸甲酯加氢制乙醇工艺不仅能够解决醋酸产能过剩的问题,还能在一定程度上满足工业发展对于乙醇的需求。价格低廉的Cu基催化剂是醋酸甲酯加氢反应中研究最广泛的催化材料,但是Cu负载量通常比较高,这使得Cu物种在载体上分散不均匀,从而造成Cu基催化剂催化活性和稳定性较低。因类水滑石具有组成可调控性、抗烧结能力及均匀分散性等优点而被广泛应用。因此,本文以类水滑石为前驱体制备Cu基催化剂并研究其在醋酸甲酯加氢反应中的催化性能。首先制备了负载在Al2O3、Zn O、Zn O-Al2O3载体上的Cu基催化剂及以类水滑石为前驱体的Cu Zn Al催化剂,并考察其催化性能。研究表明具有类水滑石前驱体的Cu Zn Al催化剂展现了最佳的催化性能,在温度为523 K,压力为3 MPa,氢酯摩尔比为15及液时空速为2 h-1的反应条件下,其醋酸甲酯转化率为95%。表征结果表明,Cu Zn Al催化剂中Cu的颗粒尺寸最小且Cu的分散最好。其次考察了类水滑石中Cu/Zn/Al摩尔比的影响,活性测试结果表明,当Cu/Zn/Al摩尔比为0.25:1:1时,其催化活性最好;对该催化剂在高空速(6 h-1)下进行连续100 h的活性测试,结果显示,该催化剂的醋酸甲酯转化率一直保持在68%左右,展现出优良的稳定性。最后对共沉淀法制备类水滑石的老化方式进行了研究。采用了三种不同的老化方式,即磁力搅拌(333 K条件下搅拌8 h)、高剪切搅拌(13000 rpm的转速下搅拌20 min)和超声(40 KHz的频率下震荡1 h)。结果表明老化过程中采用高剪切搅拌或超声老化有利于减小Cu物种的颗粒尺寸、提高Cu物种的分散度、增强Cu与载体间的相互作用,从而提高催化剂在醋酸甲酯加氢反应中的催化活性。
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