长余辉在军事夜视、防伪编码、生物成像、装饰显示等领域都具有重要的应用价值。传统的长余辉材料大多是纯无机体系,近年来,有机长余辉的研究也取得了长足的发展。而基于两者结合的配位聚合物材料,具有多元组合、动态可调的框架结构,既能实现不同发光中心和发光机制的协同耦合,又能通过框架本身及与溶剂、客体、光热压等外界刺激的相互作用产生发光响应和调控,在获得可调性长余辉方面具有独特的优势。本论文依据配位工程学原理,结合晶体工程、分子工程以及交叉学科的思想,以探究配位聚合物的长余辉特征为导向,主要致力于设计合成具有高孔容,高稳定的长余辉晶体材料。通过配位诱导策略,选择苯甲酸修饰的三苯基胺为配体,成功合成一例具有高稳定性和多孔性的单手性配位聚合物,化合物1在室温下同时显示出圆偏振光和磷光,并具有优异的各向异性光学性质。此外,该化合物可以作为纳米容器来构建染料包覆的主-客体系统,实现包括白光发射在内的多色发射。当使用负载Rh B的化合物1?Rh B 10（CIE:0.33,0.33）作为单相白光体时,发光器件的相应显色指数和相关色温值分别为73和5541 K。本研究首次报道了在室温条件下基于无贵金属的圆偏振磷光,也是首次报道具有高孔隙率的磷光偏振材料。这些结果将为多孔手性光学材料的设计开辟一条新的途径。以5-（9H-咔唑-9-基）-1,3-苯二甲酸（Cz IP）为有机配体,合成了4个超分子配位聚合物2-5,Cz IP分子的堆积类型可以被调节。这些化合物不仅能产生高效的荧光,而且化合物2-4在室温条件下还表现出较长的磷光,化合物4的余辉寿命高达0.93s。值得一提的是,化合物2-4不仅具有单相白色发光特性,而且具有时间依赖的室温磷光特性,在光致变色防伪方面具有广阔的应用前景。实验结果和理论计算表明,分子的堆积对有机分子的光学性质起主导作用,配位键对有机分子的构象和排列具有很强的调节作用。重要的是,实验证实,通过整合两个分离的三重态分裂能的磷光发色团在一个单组分有机分子,为设计时间依赖性室温磷光提供了一种有效的方法。图78幅,表11个,参考文献122篇。