乙酰丙酸对Ni/SAPO-5加氢脱芳催化剂的影响

来源 :辽宁石油化工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:sunhoe
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柴油中多环芳烃含量过高会造成环境污染同时影响柴油发动机的寿命。萘作为多环芳烃的典型代表,其加氢饱和生成十氢萘,既可以保证柴油的馏分组成,又可以提高其十六烷值,而实现该反应的关键在于催化剂的活性和十氢萘的选择性。作为加氢脱芳催化剂的载体应具有适宜的酸性、较高的比表面积和较大的孔径。SAPO-5分子筛具有酸性可调、热稳定性好等优点,为了提高加氢脱芳催化剂的活性及选择性,在孔道结构和酸性方面还需进一步改进。本文分别以盐酸(HCl)、柠檬酸(CA)、乙酰丙酸(LA)改性SAPO-5分子筛,并采用等体积浸渍法制备了Ni/SAPO-5加氢脱芳催化剂。通过XRD、XRF、FT-IR、SEM、N2吸附-脱附、H2-TPR、NH3-TPD和XPS等手段对催化剂进行了表征,以萘的十二烷溶液为模拟油,在微型固定床反应器上评价了其催化性能,考察了不同酸介质、乙酰丙酸浓度和处理时间对催化剂结构、性质和加氢脱芳性能的影响。分别以盐酸、柠檬酸和乙酰丙酸改性SAPO-5分子筛,结果表明,柠檬酸和盐酸改性虽然使催化剂孔径增大,Ni O的粒径变小,但其酸强度增大,比表面积下降,分子筛的晶相结构破坏较为严重。而乙酰丙酸改性的催化剂在保持晶相结构相对完整的前提下,催化剂酸性适宜、比表面积更大、Ni分散更好。由萘加氢评价结果可知,与Ni/SAPO-5-HCl和Ni/SAPO-5-CA相比,Ni/SAPO-5-LA表现出更好的催化性能,萘转化率为98.7%,十氢萘选择性为93.2%。采用0.05 mol·L-1、0.1 mol·L-1、0.2 mol·L-1及0.5 mol·L-1的乙酰丙酸改性SAPO-5分子筛,结果表明,随乙酰丙酸浓度增加,催化剂的脱铝程度增大,相对结晶度逐渐降低,平均孔径逐渐增大;乙酰丙酸浓度在0.05~0.1 mol·L-1之间时,催化剂的比表面积随浓度增加而增大,当浓度大于0.2 mol·L-1时,催化剂的比表面积显著下降。对比发现,0.1mol·L-1乙酰丙酸改性的催化剂具有较大的比表面积、孔径及适宜的酸量,其活性和选择性最优,分别为98.7%和93.2%。在酸处理时间为3h时,Ni/SAPO-5-LA同样具有较好的活性及选择性。Ni/SAPO-5-LA-0.1M催化剂在萘加氢反应中表现出了较好的活性及选择性。优化后的最佳工艺条件为:反应温度280℃、压力3 MPa、WHSV=1.5 h-1和氢油体积比360。
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