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共振瑞利散射(RRS)是近十年来发展起来的新分析技术,因其简便、快速和高灵敏度而引起了人们的广泛兴趣和关注。目前主要利用染料生色团在生物大分子上的聚集作用产生强烈的共振而用于核酸、蛋白质和肝素等生物大分子的研究和测定,此外,利用有机染料与反离子之间形成离子缔合物引起的共振瑞利散射、二级散射和倍频散射用于痕量金属、非金属和有机物的测定也得到越来越多的应用。 本文主要研究表面活性剂离子缔合作用的共振瑞利散射光谱及其分析应用研究,研究的表面活性剂包括:氯化十六烷基二甲基苄铵(CDBAC)、溴化十六烷基吡啶(CPB)、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、溴化十四烷基吡啶(TPB)和氯化十四烷基二甲基苄铵(Zeph)等阳离子表面活性剂以及常用的阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、十二烷基硫酸钠(SDS)和十二烷基磺酸钠(SLS)。在本文中,用共振瑞利散射光谱研究了如下几个体系及其分析应用:(1)卤离子与阳离子表面活性剂体系;(2)I3-配阴离子与阳离子表面活性剂体系;(3)铬(Ⅵ)与阳离子表面活性剂体系;(4)钼酸盐和钨酸盐与阳离子表面活性剂体系;(5)用阴离子表面活性剂RRS法测定阳离子表面活性剂;(6)铁(Ⅱ)-1,10-邻菲啰啉-阴离子表面活性剂体系的共振瑞利散射及其分析应用。研究了它们的RRS光谱特征,适宜的反应条件,影响因素及其分析应用,并对反应机理,RRS增强的原因以及RRS光谱与吸收光谱的关系作了初步的讨论。 另外,本文还简述了共振瑞利散射的基本性质及其在科学研究中的应用,回顾了它的发展历程,重点介绍了共振瑞利散射的理论基础、应用现状和新发展。 1.卤离子与阳离子表面活性剂相互作用的共振瑞利散射光谱研究 用共振瑞利散射(RRS)光谱研究F-,Cl-,Br-,I-与五种季铵盐型阳离子表面活性剂(CS+)的相互作用,发现仅有离子半径较大的I-与CS+反应能引起RRS表面活性剂离子缔合作用的共振瑞利散射光谱及其分析应用研究的明显增强并出现新的RRS光谱,同时也能引起紫外吸收光谱的变化,但疏水链较短的十四烷基毗睫不反应,而且当碳链相同时,RRS强度是:二甲基节基钱盐>毗睫嗡盐>三甲基钱盐。反应宜在碱性介质中进行,最大RR.S波长均位于278run处,在一定范围内△IRRS值与Cs+的浓度成正比。对不同的Cs+,其检出限在22.6046.74n留mL之间。其中以十六烷基二甲基节基氯化钱(CDBAC)的灵敏度最高。研究了共存物质的影响及分析应用的可能性,并探讨了RRS增强的原因。2.13一配阴离子与阳离子表面活性剂相互作用的共振瑞利散射及其分析应用研究 在pH 1 .5一2.0的酸性介质中,铬(讥)氧化I一形成13一配阴离子,13一配阴离子与氯化十六烷基二甲基节钱(CDBAC),氯化十四烷基二甲基节按(zeph),澳化十六烷基毗陡(CPB),嗅化十四烷基毗睫(TPB),澳化十六烷基三甲基钱(Cl’AB)等阳离子表面活性剂(CS+)反应形成离子缔合物,均能引起共振瑞利散射(RRs)的显著增强,五种反应产物具有相似的RRS光谱特征,最大RRS波长位于495lun,并在470nm处有一略小的RRS峰,散射强度△I在一定范围内与Cs+的浓度成正比,方法具有较高的灵敏度,对不同的Cs+其检出限在7.05一9.62ng/mL之间,灵敏度的顺序是CDBAC>Zeph>TpB>CPB>CTAB,方法也有较好的选择性,据此发展了一种用13一配阴离子RRS法测定痕量Cs+的新方法,文中对反应机理也进行了初步的探讨。3.铬(U)与阳离子表面活性剂相互作用的共振瑞利散射及其分析应用研究 用共振瑞利散射(RRS)光谱研究铬(VI)与氯化十六烷基二甲基节钱(CDBAC),氯化十四烷基二甲基节钱(ZePh),澳化十六烷基毗咙(CPB),澳化十四烷基毗陡(TPB),嗅化十六烷基三甲基钱(Cl’AB)等五种季钱盐型阳离子表面活性剂(CS+)的相互作用,发现五种CS+中仅有疏水基为十六烷基,亲水基团为芳基的CDBAC和CPB能够与铬(VI)作用,引起RRS的明显增强并出现新的RRS光谱,同时也能引起紫外吸收光谱的变化。疏水基团为十四烷基ZePh、TPB以及十六烷基亲水基团为三甲钱基的CTAB,它们与铬(VI)的反应微弱。反应宜在酸性介质中进行,反应产物具有大体相似的RRS光谱特征,其最大RRS波长位于310nm,在一定范围内△IRRs值与Cs+的浓度成正比。对CDBAC和CPB,其检出限分别为12.76ng/mL和16.40ng/mL。研究了共存物质的影响及实际样品的分析,并探讨了RRS增强的原因。摘要4.铝酸盐和钨酸盐与阳离子表面活性剂相互作用的共振瑞利散射光谱及其分析应用研究 在BR酸性缓冲溶液中,钨酸盐和铝酸盐以一种无色的无机大阴离子—同多钨酸根和同多铝酸根的型体存在,它们能够与大阳离子—阳离子表面活性剂相互作用。研究发现,单独钨酸盐和铝酸盐以及阳离子表面活性剂(CS+)本身的RRS均十分微弱,但是当两者反应形成离子缔合物后,RRS大大增强并产生新的散射光谱。 铝酸盐和钨酸盐与五种CS+分别作用后所产生的最大RRS峰略有不同,但是,选择空白值较小的335nln处对阳离子表面活性剂进行测定是可行的。同多钨酸与五种阳离子表面活性剂作用后