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本文研究了聚血红素、聚维生素B及染料类导电聚合膜修饰电极的制备,用电化学方法探讨了其聚合过程、循环伏安性质,及修饰电极对氧气、多巴胺、肾上腺素、抗坏血酸、半胱氨酸等生物分子的电催化作用。 用循环伏安法可在水溶液中制备聚血红素膜电极,该膜在NaOH溶液中的循环伏安曲线有两对可逆的氧化还原峰,峰式量电位分别为E10’=-0.730V;E20’=0.530V。在一定的电位区间内循环扫描(pH=1~13),峰形不变,膜很稳定。膜较厚时(Γ=4.9×10-10mol·cm-2),Ip∝v1/2(v=100~1000mV·s-1),电荷在膜中传递受扩散控制。聚血红素膜对氧还原有明显的催化作用,氧气催化还原峰电位Ep与pH的值呈线性关系,说明氧的的电催化还原反应与溶液的pH有关,并是一个四电子过程。但经长时间催化氧还原后,膜受到破坏,在溶液中能检出铁离子。 维生素B族化合物可用循环伏安法聚合制备聚VB1、聚核黄素膜。VB1在石墨碳电极上进行电氧化聚合,可形成稳定的聚VB1/CME。VB1单体在pH=5的PBS中没有明显的氧化还原峰,VB1聚合膜在pH=5的PBS中有一对氧化还原峰,峰电位分别为Ep.a=0.350V,Ep.c=0.325V,ip.a与v1/2成正比,电荷在膜中的传递为扩散控制,聚合膜与VB1单体有不同的电化学性质。核黄素在溶液(pH=6.6)中,有一对氧化还原峰,峰电位分别为Ep.a=-0.425V,Ep.c=-0.5V,氧化还原峰电流之比Ip.a/Ip.c≈1,表明核黄素在PBS中的电极反应为可逆电极反应。在玻碳电极上进行循环伏安聚合,可形成稳定的聚RF/CME,与溶液中核黄素氧化还原峰电位一致,膜在玻碳电极上的行为符合可逆过程的特征,聚合膜与核黄素单体有相同的电化学性质且电荷在膜中的传递受扩散控制。 聚VB1/CME电极对多巴胺、肾上腺素核黄素有显著的催化作用,在pH=6.5的PBS中,聚VB1/CME上多巴胺的氧化峰电位Ep.a=0.250V,比未修饰的石墨电极负移0.100V。肾上腺素在聚VB1/CME上,氧化峰电位EP.a=0.500V,在空白石墨碳电极上氧化峰Ep.a=0.200V,比未修饰的石墨电极负移0.300V。多巴胺、肾上腺素在聚VB1/CME上电催化反应机理是一个ECE过程。在一定的浓度范围内,多巴胺、肾上腺素催化氧化峰电流与浓度成正比。聚核黄素/CME在酸性和碱性介质中对半胱氨酸都有显著的催化作用,在碱性介质中半胱氨酸的催化氧化峰摘要为Ep.a==0.55v。聚核黄素/CME对02、抗坏血酸都有良好的催化作用。在碱性溶液中,半肤氨酸、02的电极反应与溶液的pH无关。 灿烂甲酚蓝、番红花红T在石墨碳电极上进行电氧化聚合,可形成稳定的聚合膜。灿烂甲酚蓝聚合正电位达到1.ov,番红花红T在大电位一1.01.6v范围内先引发,产生阳离午基后都发生聚合。聚灿烂甲酚蓝膜在pH=6.69的PBs中在EPa=一0.050V和Ep.c二一0.125v,峰式量电位与PH值呈线性关系,斜率为一54 mV.PH’’。聚番红花红T膜在pH二2的PBs中EPa一0.42v,Ep.c一0.52V,标。与”’2成正比,电荷在膜中的传递为扩散控制。聚合膜可掺杂NiZ‘、CoZ‘、CuZ‘。实验表明,在pH二6.69的PBS中,抗坏血酸在聚灿烂甲酚蓝修饰电极上催化氧化峰电位为0.IV,比空白碳电极负移0.sv。亚硝酸盐在聚灿烂甲酚蓝修饰电极具有很好的电化学相应,表现出典型的催化还原特征,催化峰电流与亚硝酸盐的浓度在乙定范围内呈良好的线性关系。黄嗓吟在聚灿烂甲酚蓝修饰电极上催化氧化峰电流比石墨碳电极上显著增加。聚灿烂甲酚蓝掺杂C了+修饰电极、聚番红花红T掺杂CuZ十膜电极,对半耽氨酸有较好的催化作用。