钌催化的烯烃复分解反应及有机催化的烷基化反应研究

来源 :华中师范大学 | 被引量 : 4次 | 上传用户:woyaoxiazai88
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过渡金属催化及有机小分子催化是有机合成中最常用的方法。其中,钌催化的烯烃复分解反应是快速构建C=C的有效方法,而对映选择性的有机催化则是目前不对称催化领域中最活跃的领域之一。为了结合过渡金属催化和有机催化的优势,我们研究了:(1)钌催化的对于两个反应底物均为缺电子烯烃的交叉复分解反应(CM)。具体而言,我们通过使用活性较高的Grubbs-Hovcyda第二代催化剂,成功实现了α、β-不饱和瞵酸酯与巴豆醛衍生物的交叉复分解反应。(2)以手性咪唑啉酮的三氟乙酸盐为催化剂,我们成功实现了有机催化的吲哚衍生物与β-膦酰基取代的α、β-不饱和醛的傅-克烷基化反应。合成了一系列具有潜在生物活性的手性膦酸酯。产物收率最高可达82%,对映选择性最高可达96%。(3)腰果酚作为一种可再生资源,研究其衍生化及其应用具有重要的研究意义。我们研究了钌催化的复分解反应在双腰果酚化合物、双环单卟啉化合物、以及富勒烯四氢吡咯衍生物的合成中的应用。并对产物结构进行了表征。研究研究结果表明,所得到的新卟啉、富勒烯四氢吡咯衍生物不仅结构新颖,而且大大加大了它们在有机溶剂中的溶解度(是未衍生的卟啉、富勒烯四氢吡咯的100-300倍)。此点在材料学领域有相当的应用意义。(4)我们通过将钌催化的烯烃复分解反应与有机催化的烷基化反应结合起来,高对映选择性地合成了一系列苯并八、九、十、十一元环醚类化合物。这些化合物部分已有文献报道证明具有较强异株克生和杀虫作用。
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