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聚碳酸酯(Polycarbonate,PC)在空天、国防领域的拓展对制品可靠性、稳定性提出了更高要求,但PC在制造与使用中,易发生溶剂应力开裂(Environm-ental stress cracking, ESC)失效;服役于严苛环境下,温度、辐照、水份等还会加速老化,引起结构性能改变。研究环境老化与 ESC的共同作用,探讨老化诱导的聚合物物理/化学变化对ESC失效的影响规律,发展提升PC耐ESC性能的有效手段,对于深入理解复杂条件使役PC材料的老化与失效行为具有一定科学意义,对于高可靠性透明件的制造及服役安全具有重要工程价值。 本文重点研究了温度、短波紫外、热水等环境老化后 PC透明件的 ESC失效行为与性能演变。考察了特定环境下PC老化、降解过程中的物理和化学机制,以及老化引起的结构性能变化对PC在醇类溶剂中裂纹起始、应力松弛及开裂形貌等ESC行为的影响。探讨了不同涂层/PC体系的结构性能与ESC行为的关系,为从表面处理角度改善PC耐ESC性能提供了新途径。主要工作包括: (1)利用 Sub-Tg温度下退火加速 PC的物理老化过程,分析了老化诱导的聚集态结构演变与耐ESC性能之间的内在联系。发现随退火时间延长,PC内部凝聚缠结点出现并增多,使得分子排列更为紧密,可减少溶剂对PC的渗透,阻碍裂纹的起始和发展,使得物理老化后 PC在乙醇中耐 ESC性能有所提升,而且这种提升在较低初始应力下更为显著。 (2)研究了短波紫外(UVC)辐照前后PC在不同溶剂中的 ESC行为。结果表明:辐照引起PC表面活性增强,在极性强、分子小的甲醇中,使得原本较大的溶剂吸收量进一步增加,加剧了整体塑化效应与缺陷钝化作用,使得辐照后PC的ESC开裂程度下降,应力松弛速率升高;而PC对极性相对较弱、分子较大的正丙醇几乎不吸收,老化后 PC在此溶剂中 ESC裂纹增多,主要是由于辐照致缺陷使银纹起始点增加。随辐照时间延长,上述ESC行为变化趋势加剧。 (3)研究了热水老化和ESC共同作用对PC失效行为及性能演变的影响。PC水解引起的分子量下降导致其在正丁醇中的耐ESC性能有所降低;与单纯ESC作用后相比,经历了热水老化和ESC共同作用后,PC的拉伸断裂伸长率下降更多,出现明显韧-脆转换现象,断面形貌分析表明:ESC引起的表面裂纹和热水老化造成的内部“水泡”缺陷均可作为断裂源,且存在一定竞争关系,随热水老化时间延长,断裂源更倾向于从老化造成的内部缺陷处出现。 (4)研究了表面透明涂层涂覆对PC制品ESC行为的影响。发现有机硅涂层可有效地改善 PC在乙醇和正丙醇中的耐 ESC性能,这主要是由于该涂层不仅具有一定的溶剂阻隔效应,而且纳米力学结果表明,韧性有机硅涂层与PC基体具有良好的力学匹配性,有利于实现在溶剂-应力共同作用下对 PC基体持续提供防护作用;而脆性无机 SiO2涂层与 PC基体的力学性质有明显差异,并不能提升PC制品的耐ESC性能。