γ-纳米氧化铝分离富集贵金属锇的应用研究

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本文系统地研究了纳米氧化铝对Os(Ⅳ)离子的吸附行为,确定了 Os(Ⅳ)的最佳分离富集条件,探讨了纳米氧化铝吸附剂对Os(Ⅳ)离子的吸附机理以及吸附行为,为锇的分离富集提供了理论依据。纳米氧化铝用于实际样品中微量锇的分离检测,取得令人满意结果。本研究结果表明:1.静态吸附:实验考察了锇离子在不同吸附材料上的吸附效率,确定了γ-nano-Al2O3为最佳吸附剂。探索γ-nano-Al2O3对Os(Ⅳ)离子的最优分离富集条件,在pH=3.5,mAl2O3=10mg,T=298 K时氧化铝吸附效果最好,吸附率大于99%;用2.0 mL0.1 mol/LHCl洗脱剂,锇的回收率达到99%,其富集倍数为10。2.γ-nano-Al203对Os(Ⅳ)的吸附过程符合准二级反应动力学模型。在298 K时,Os(ⅣV)的吸附反应速率常数为0.16 mg/mg·min,吸附反应的活化能(Ea)为16.98 kJ/mol。Os(Ⅳ)离子吸附过程受外部扩散和粒子内部扩散共同影响,但外部扩散过程起关键作用。3.γ-nano-Al2O3对Os(ⅣV)的吸附过程符合Langmiur等温式和D-R等温式,其中平衡参数RL值均在0-1之间,故吸附是比较容易进行的,T=298 K时,Os(Ⅳ)的饱和吸附容量是21.71 mg/g。Os(Ⅳ)的吸附热力学参数分别为:△G0<0,△H0>0,△S0>0,表明吸附反应为自发的吸热过程。常温下,其吸附能E为3.06 kJ/mol,说明Os(ⅣV)的吸附反应类型属于物理吸附。4.动态柱吸附模型:结果显示,通过流速,吸附率,洗脱等条件考察,与静态比较γ-nano-A1203吸附柱对锇的吸附有良好的吸附柱动力学特性。在给定的实验条件下,Bohart-Adams模型、Thomas模型和Yoon-Nelson模型与实验结果均可以很好地拟合,通过模型得出的数据与实验所得数据很接近。吸附柱可以重复再生使用。5.纳米氧化铝分离富集Os(ⅣV)的实验方法检出限为0.037μg/mL,相对标准偏差为0.325%,说明此方法重现性好,精密度良好。对干扰离子选择性吸附系数较大,常见离子的允许量较大,Pb(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)共同存在下吸附选择性较好,对吸附、分离和测定几乎不造成干扰,说明该吸附过程有良好的选择性。采用此方法进行加标回收测定,测定值与参考值基本一致,其结果令人满意。
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