两亲性氨基酸衍生物在凝胶与单分子膜中的超分子手性研究

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氨基酸衍生物作为一类重要的两亲分子,可以用来构筑大量手性超分子组装体,研究手性超分子组装体的组装过程及功能在诸多领域具有重要的应用前景,是目前超分子化学的研究热点之一。本文系统地研究了多种氨基酸衍生物在凝胶及单分子膜中的超分子手性组装体,并在超分子手性传递、组装结构控制及功能化方面进行了探索性研究。工作主要包括以下四个方面:  一、研究了基于谷氨酸衍生物有机凝胶中的手性传递。通过对非手性的化合物组分与手性凝胶因子组分形成共凝胶体系的研究,发现超分子手性可以从手性分子传递到非手性分子。对手性传递机理进行进一步的研究,如果非手性分子含有长烷基链,手性传递可以通过烷基链之间的范德华力进行传递;如果非手性分子是π共轭分子,手性可以在聚集体之间进行传递。此外,根据非手性化合物分子的结构特点,成功实现了对有机凝胶的功能化:完成了手性光学开关和新型光学材料的设计。  二、研究了具有双手性中心的谷氨酸衍生物小分子凝胶。通过对双手性中心凝胶因子形成的手性超分子组装体的研究,发现极性头基的手性对超分子组装体的手性有很大影响。利用凝胶因子形成的不同手性的纳米纤维结构,对蛋白质分子的吸附过程进行研究,发现不同手性的纳米结构对蛋白质吸附能力有很大差异,拓宽了纳米材料在生物学领域的应用;此外,通过对手性对映体和非对映体之间不同的自组装过程的研究,更加深入了解超分子手性与分子手性之间的联系,对多手性因素组装单元的自组装过程有指导作用。  三、用非线性光学二次谐波(SHG)的方法研究了气液界面超分子组装体的手性。研究发现手性的氨基酸衍生物在气液界面可以形成Langmuir膜,但是用SHG方法检测不到手性信号,说明在气液界面不能够形成宏观的手性结构。当亚相中含有TPPS分子时,调节溶液的pH值,非手性的TPPS可以通过和氨基酸衍生物发生相互作用在界面形成超分子组装体,从而形成宏观手性结构,导致SHG信号显著增强;此外,不同手性的氨基酸衍生物对映体会诱导TPPS分子在界面形成不同手性的超分子组装结构,促使手性信号显著放大。  四、研究了一种新型酰腙类衍生物两亲分子在溶液和凝胶中的组装行为。研究发现两亲分子可以在溶液中自组装形成不同结构的纳米/微米结构,由于有机溶剂极性的不同,可以形成实心球、花球、空心球和蜂窝状的结构。自组装过程中除了范德华力和π-π相互作用之外,氢键是两亲分子形成不同组装结构的关键因素。此外,利用形成空心球的结构特点,对染料分子罗丹明B进行了包裹和释放的研究。
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