燃料油生物脱硫工艺方法与应用的研究

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含硫燃料燃烧后产生的SOx等会严重污染环境并造成酸雨。随着环保法规的日益严格,国际上对燃料油的硫含量要求越来越严格。微生物催化脱硫(Biodesulfurization,BDS)技术具有成本低、操作条件温和、能有效脱除加氢脱硫技术(Hydrodesulfurization,HDS)难以脱除的二苯并噻吩(DBT)类杂环含硫化合物等优点,有望成为传统加氢脱硫过程的辅助途径或替代方法。为寻找更有效的具有独立知识产权的脱硫菌株,并早日开发出生物脱硫的新工艺,本论文进行了微生物脱硫机理和应用基础的研究,同时对实际燃油体系(如煤油、柴油等)的生物脱硫工艺进行初步探索,为未来的工业应用打下基础。 首先,筛选出具有高活性、能够通过专一的所谓“4硫”(“4S”)途径选择性脱除杂环硫化合物中硫的菌株。以DBT为模型化合物,从北京、上海、山东、天津等地采集的样品中分离筛选出了五种有实际应用前景的生物脱硫菌(YS-S-4混合细菌、NCC-1、NCC-2、LB-H等)。经高效液相色谱(HPLC)及气相色谱/质谱联用(GC-MS)等分析方法对细菌代谢产物的分析表明这些细菌能通过“4S”途径选择性地脱除DBT中的硫,生成2-羟基联苯(2-HBP)。经中科院微生物所鉴定NCC-1菌为红串红球菌(定名为Rhodococcus erythropolis NCC-1,菌种保藏号CGMCC 1.3783)。 第二,考察所选菌株的生长和脱硫性能。选取YS-S-4、NCC-1、LB-H三种菌作为研究对象,通过模型化合物DBT进行脱硫实验,探索环境条件(温度、pH值、碳源、氮源等)、作用底物(硫源)等对菌种生长及脱硫活性的影响。所选菌株在基本无机盐培养基(BSM)中对0.2mmol/L DBT的转化率均达到了95%以上,且它们以DBT作为唯一硫源的生长过程与DBT的脱除相偶联。红串红球菌NCC-1的适宜生长pH范围为6~9,最佳生长温度为30℃,10g/L葡萄糖为最适合生长碳源,1g/L氯化铵作为最佳生长氮源。可以用在培养基中加入廉价硫酸盐和低浓度DBT混合硫源培养该菌,从而节省生产成本。经HPLC和GC-MS检测得出该菌能降解二苯并噻吩砜(DBTO2)生成2-HBP,降解4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)生成2-羟基-3,3’-二甲基联苯(2-HDMBP),还能脱除苯并噻吩(BT)和苯硫醚(PS)中的硫。红串红球菌NCC-1的脱硫底物范围较广,因此在未来的工业应用中可能具有一定的优势。 第三,用驯化成熟的菌株对模拟油体系及不同来源加氢脱硫柴油进行生物脱硫
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