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环氧丙烷(PO)是一种重要的有机化工原料,可以用于生产聚胺酯,有机中间体和溶剂等等。目前工业上生产环氧丙烷的过程主要有氯醇法和过氧化法(又称为Halcon法),这两种方法分别存在环境污染严重和产生大量副产品的问题。鉴于乙烯气相环氧化合成环氧乙烷已经工业化,丙烯的气相环氧化引起了研究人员的高度重视,成为目前研究的热点。
本论文采用水热合成法制备了经典微孔分子筛TS-1(JD),传统介孔分子筛Ti-MCM-41(C)和具有介孔-微孔复合结构(Hybrid)的钛硅分子筛Ti-MCM-41(H)做为负载型金催化剂的载体。且以分子筛Ti-MCM-41(H)为主要载体,合成Ti-MCM-41(H)的两种有机模板剂为四丙基氢氧化铵(TPAOH)和十六烷基三甲基溴化铵(CTAB);其钛/硅为x/100(x=0.5,1,2,3,5)。采用沉积.沉淀法(DP法)制备负载型纳米金催化剂,在制备过程中,通过改变分子筛载体的类型、分子筛载体的钛硅比组成、金溶液浓度和通过加入二价碱土金属(Ba2+,Sr2+,Ca2+,Mg2+)、一价碱金属(K+)对金催化剂的改性等手段,详细研究了催化剂制备条件对催化剂的结构和性能的影响。
通过粉末X射线衍射(XRD)、氮气等温吸附.脱附、透射电镜(TEM)表征物理结构;通过红外光谱(FT-IR)、紫外-可见漫反射(UV-Vis)获得原子的配位环境;利用等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定样品中元素含量。结果表明:合成的介孔-微孔复合结构(Hybrid)的钛硅分子筛Ti-MCM-41(H)具有典型的MCM-41结构(100)特征衍射峰。结果也表明Ti进入了载体分子筛的骨架中。
在常压、反应温度150℃条件下,以反应气体的体积组成:H2(3.5 cm3 min-1,99.5%):O2(3.5 cm3 min-1,99.5%):C3H6(3.5 cm3 min-1,99.8%):N2(24.5 cm3 min-1,99.9%)=10:10:10:70催化丙烯环氧化反应来对金催化剂进行催化活性评价,反应前对催化剂进行预处理。实验结果表明:以[Au]为1.0mg/ml,Ba(NO3)2为助剂,nTi/nSi为1/100的Ti-MCM-41(H)为载体制备纳米金催化剂体现出了最佳的催化性能,环氧丙烷的选择性约为74%,丙烯的转化率达5.44%,环氧丙烷的生成速率为73.11gPOh-1kgcat-1。