负载茂金属催化剂催化乙烯-辛烯共聚合

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本文合成了具有碳桥链的限制构型茂金属化合物4个,并通过1H NMR和MASS对结构进行了表征,均相催化聚合结果表明,该型催化剂可以高效催化乙烯与辛烯共聚(活性达1.0×106gPolymer/mol Metal h,辛烯插入率为5.71mol%)。本文还研究了茂金属载体催化剂的制备条件对其催化性能的影响。对[C(CH3)2(Cp)N(t-Bu)]ZrCl2/MAO/SiO2体系的负载化进行了系统的研究,分别考察了载体硅胶的活化温度、活化时间、升温工艺等对催化剂的影响;考察了在负载过程中温度、时间、主催化剂用量、助催化剂的种类等对催化剂载锆量、载铝量和聚合活性的影响。得到如下结论:1)合成了具有碳桥结构的CGC茂金属催化剂[C(CH3)2(Cp)N(t-Bu)]ZrCl2,合成路线短,产率高为84%。2)硅胶热活化、化学活化、茂金属负载化等工艺条件均对乙烯/辛烯-1共聚合活性和催化剂性能有着较大的影响。载锆量随负载温度的升高逐渐增加,负载温度在60℃时载锆量最大,但催化活性却最低。而负载反应时间增加,载锆量增大,催化活性先升高再降低,在4小时时达到峰值;研究发现主催化剂用量的增大,载锆量增加,但存在饱和吸附现象,载铝量变化不明显。3)C(CH3)2(Cp)N(t-Bu)ZrCl2/MAO/SiO2负载催化剂对乙烯一辛烯-1共聚具有较高的催化效率[9.16×105g.(molZr.h)-1],共聚物中辛烯插入率高,达到16.63%,结晶度为50%。
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