光—铜双催化的肉桂酸脱羧二氟乙酰基化研究

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以二氟烷基化为代表的含氟基团因其独特的生物学活性和化学特性在新型材料和创新药物研究方面受到了来自工业界及学术界广泛的关注,但有机合成中引入二氟取代基团的经典方法存在条件苛刻,试剂昂贵,环境友好性较差等缺点。因而寻求一种操作简便,反应效率高,绿色环保的新型合成方法就显得十分必要。本论文主要对可见光-过渡金属双催化体系下,以碘二氟乙酸乙酯为氟源,肉桂酸的脱羧偶联反应进行研究。全文共分为三大部分:第一章概述了引入二氟取代基团反应的反应类型以及相关机理,着重介绍了通过sp2杂化碳原子的官能团化合成二氟甲基衍生物的研究进展,并总结了新型合成方法的应用。第二章简单介绍了可见光催化及可见光参与的双催化体系的研究近况及发展前景,并对其在有机合成方法学中的应用及机理研究进行了介绍。第三章主要介绍了我们发展的一种可见光-过渡金属双催化的肉桂酸和碘二氟乙酸乙酯的脱羧偶联反应。研究了在常温下进行,以二氯甲烷为溶剂,加入2倍量的三乙胺,搅拌反应12小时,底物通过可见光催化剂引发,通过可见光催化剂与过渡金属催化剂组成的双催化剂体系的催化,生成了一系列的α,β-不饱和二氟乙酰基取代物。同时,我们对底物的适用性进行了研究并通过对机理的相关验证实验,提出了合理的反应机理。产物的结构通过1H NMR,13C NMR等测试手段进行了确定。本论文重点是区别于传统的引入二氟取代基的方法,对可见光-过渡金属双催化的脱羧偶联反应进行了研究,此方法简洁,环保并高效。
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