随着化学合成手段的进步和完善,发展高效、清洁、温和的化学合成方法是相关化学领域的研究重点。电化学有机合成作为一种高效的有机合成手段,具有无需添加氧化还原剂、反应条件温和、选择性高以及环境友好等优点,在近几年备受关注。像传统的有机合成方法一样,电化学有机合成可以应用于C-C、C-N、C-S、C-O等化学键的高效构建。许多药物分子和具有生物活性的化合物包含α-氨基磷酸酯和二氢异喹啉酮结构。此外,以对苯二酚为代表的酚类化合物是一种重要的化工中间体。本文主要围绕如何利用电化学的方法实现上述化合物的高效合成。具体工作为如下三部分:1.电化学一步制备二氢异喹啉酮类化合物以1,2,3,4-四氢异喹啉(1a)和异氰酰乙酸乙酯(2a)为原料通过电化学方法一步制备二氢异喹啉酮类化合物。系统探究了反应电压、添加剂种类及用量、反应物用量以及溶剂等因素对产率的影响。实验结果表明向反应体系施加6.6 V的恒电压,添加20 mol%的碳酸钾并且1a:2a为1:2时,在乙腈溶剂中反应3小时可以得到67%的最佳分离产率。由对照实验和已报道的文献可知该反应中1a和2a在溶液中先反应生成氮取代四氢异喹啉后,在阳极得电子生成氮正离子自由基与阴极生成的超氧阴离子自由基经过两步反应形成目标产物。2.电化学氧化非保护二级胺制备α-氨基磷酸酯发展了一种在醋酸钠催化下,通过电化学直接氧化磷酰化非保护二级胺制备α-氨基磷酸酯的方法。该方法无需添加额外的氧化剂、二级胺无需保护基团、反应条件温和、底物适用性广、操作简单。首先对反应体系的添加剂、电解质、溶剂、电极及供电模式进行了系统筛选,发现以高氯酸锂为电解质、醋酸钠为碱性添加剂、乙腈为溶剂,采用碳电极为阴阳极并向体系施加6.6 V电压时,收到最佳反应产率为88%。在标准条件下对体系进行底物拓展,包括环状的非保护二级胺和链状的非保护二级胺在内的33个底物均适用于该体系,而且克级反应的产率与微量反应相当。通过氢气检测实验、循环伏安分析以及相关合成数据,提出了四氢异喹啉在阳极被连续氧化去质子化形成亚胺正离子后,亚磷酸二乙酯在醋酸钠辅助下进行亲核加成形成目标产物的反应路径。3.电化学催化氧化苯酚制备对苯二酚本章旨在开发一种绿色、环保、安全的电化学催化氧化苯酚直接制备对苯二酚的方法。在该体系下探究了酸性添加剂、镍系催化剂和钴系催化剂对反应的影响。实验结果表明钴系催化剂对电化学氧化苯酚制备对苯二酚有一定的促进作用。后期需要通过条件优化发挥钴系催化剂的最佳催化性能以及设计不同类型的催化剂以实现苯酚向对苯二酚的高效转化。