氧化还原胶体电解质的研究

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研究了以铈为活性物质的氧化还原胶体电解质作为电池正极材料。Ce3+/Ce4+有比较高的氧化还原电位,制备成胶体后能提高反应物的浓度,改善了电池的性能。使用分散法配制了甲基磺酸铈、硝酸铈和硫酸锌三种胶体。研究了二氧化硅含量和酸浓度对胶体的粘度和电导率的影响,用电镜扫描对胶体进行了表面形貌观察和分析。结果表明,当二氧化硅含量适中时,胶体的凝胶状态、表面结构及电性能方面表现出色,适当的酸浓度能提高胶体的电导和改善凝胶状态。电解质粒子均匀的分散在凝胶网络结构中,孔隙较多,有利于电解质的扩散和迁移,有助于胶体电解质容量的提高。对甲基磺酸体系,研究了1.5mol·L-1Ce(CH3SO3)3+2mol·L-1CH3SO3H胶体电解质在铂电极上的氧化反应和还原反应的动力学特征。对极化曲线数据进行处理计算,得到反应相关动力学参数为:扩散系数为5.89×10-6cm2·s-1,传递系数α≈0.3845,β≈0.26,交换电流密度ia0=2.75×10-3mA·cm-2,ic0=5.13×10-3mA·cm-2。在硝酸体系里,研究了3mol·L-1Ce(NO33+1mol·L-1HNO3胶体电解质的性能,得到反应相关动力学参数为:传递系数α≈0.7755,β≈0.2175,交换电流密度ia0=1.74×10-3mA·cm-2,ic0=4.99×10-4mA·cm-2。组装电池,研究了胶体电池性能。比较两种体系不同充电电流和放电电流下电池性能,发现:大电流充放电,电池的库伦效率高;小电流充放电,电压效率高;从能量效率看,胶体电池适合于较大电流充放电。充放电循环实验结果表明:甲基磺酸体系的循环性能好,但硝酸体系的比能量高。从充放电测试得出以Ce3+/Ce4+作为电极并配制成胶体电解质是可行的,有望应用于实际。
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