环糊精在DMF中低临界溶解温度(LCST)现象及其应用研究

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近年来,环糊精(CD)一直是生物材料科学领域不可忽视的一员。环糊精被广泛应用于各种纳米结构的构建中,利用简单的超分子自组装与不同的客体分子进行包结与识别,可以构建核壳纳米胶束、囊泡,以及聚轮烷等体系,这些体系不仅具有理论的研究价值,还具有实际的应用价值。天然的环糊精通常具有笼型结晶,即环糊精分子的空腔被临近的环糊精所占据或堵塞,使得整个环糊精分子呈现无孔结构。如何将纯的环糊精不经化学过程修饰排列成规则有孔的体系一直是长期存在的难题。在本文中,两种环糊精(α-CD,γ-CD)首次被发现在DMF溶液中的低临界溶解温度(LCST)行为,即加热到70℃可以析出新晶型。这种新晶型经过单晶衍射以及粉末XRD解析后,证明晶型为管道结晶结构。对于γ-CD经LCST现象结晶的新晶型为四方晶体,而α-CD经LCST现象结晶的新晶型为六方晶体。两者均从原来的笼型结构转变为管道结构,从而实现了在未引入其他化学成分的前提下,环糊精分子孔结构从原来的闭合状态变为开口状态。TGA,NMR、FTIR以及13C-NMR等数据证明了新结构的热失重性质、化学性质以及成分均未发生较大改变,说明这一转变并未有其他分子和化学反应的参与,单晶衍射证明这一新晶型是利用分子之间的氢键构筑而成的。此外,利用环糊精在DMF的LCST现象,对环糊精的包结配合物进行浊点分离、废水中有机物的回收进行了简单的尝试和表征。基于已有的孔道结构,对结晶体吸附金属离子和小分子以及对大分子的相互作用进行了探讨。进一步地,将管道结晶晶粒进行交联以适应更广泛的应用场所。这一环糊精自组装行为形成的纳米孔道结构,因其具有简单的制备过程与优异的性能,从而在多个领域具有潜在的应用前景。
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