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本论文利用羧酸化合物(如对苯二甲酸、均苯三甲酸)、含氮杂环二羧酸(如2,6-吡啶双羧酸)、苯并咪唑羧基衍生物(如2-羧基苯并咪唑),并再辅以含氮中性桥联配体(如4,4′-偶氮吡啶),与过渡金属离子在溶剂热条件下通过自组装得到了一系列新型的金属有机配位聚合物,并对其进行了结构和谱学表征。利用多齿配体2,6-吡啶双羧酸和含氮中性配体4,4′-偶氮吡啶,通过分子自组装合成了一维链状金属有机配位聚合物:Zn[(pda)(azpy)]·4H2O(1)。其中,4,4′-偶氮吡啶在结构中作为桥联配体,链与链之间通过范德华力、π-π堆积和水簇相互作用而构筑成三维超分子网络结构。以对苯二甲酸为桥联配体,通过分子自组装合成了具有非穿插63二维拓扑结构的配位聚合物:(C2H8N)2[Zn2(C8H4O4)3(C2H7N)2]·2C3H7NO·6H2O(2)。该化合物的结构中,二维平面以…ABAB…方式沿c轴方向堆积,相邻层间的距离为7.3 ?(Zn…Zn)。相邻层间在ab平面内沿a轴方向相互错开12.3 ?。此外,该结构中还存在弱的N—H…O和O—H…O氢键。以对苯二甲酸为桥联配体,通过分子自组装合成一个以M3(O2CR)6为次级构筑单元(SBU)的二维36拓扑配位聚合物:[Mn3(bdc)3(DMA)4]·0.5H2O(3)。结构中存在两种中心金属和两种终端金属,从而形成了两种M3(O2CR)6次级构筑单元,由它们构成的两种一维链通过对苯二甲酸的桥联作用形成二维36拓扑。层与层之间通过氢键作用而形成三维网络结构。利用2-羧基苯并咪唑配体与过渡金属Co2+自组装合成了多孔沸石咪唑酯骨架:Co(C7H5N2)2·1.5H2O(4)。十二面体的笼状结构由四个矩形和八个六边形组成。该笼包含24个Co顶点,36个苯并咪唑链,孔半径为7.8 ?,Co与Co之间的平均距离为6.017 ?。Co原子和相连的四个苯并咪唑配位形成四面体,四面体通过共边关系相互连接而构成三维沸石骨架结构。利用均三苯甲酸与过渡金属离子Zn2+自组装得到了由二聚Zn羧酸簇和BTC连接链组装的3D无限(3,6)-连接网络:[NH2(CH3)2]Zn(BTC)·DMA(5)。BTC连接链中的一个羧基采用双单齿配位模式,另外两个羧基采用单齿配位模式。该3D结构是由三角形和扭曲的八面体构筑单元组装而成的非穿插金红石网络。具有特殊形状的二聚Zn羧酸SBU是合成具有特殊拓扑结构的多孔MOFs的有效构筑单元。通过元素分析、红外光谱、热重分析、X-射线单晶衍射和粉末X-射线衍射等手段对上述配位聚合物(1-5)进行了表征。