为了解决环氧树脂的易燃性问题,本文以二苯基氧化磷(DPO)和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)为基体,设计并成功合成了新型磷系阻燃剂:双((4-对羟基苯基)甲基)-二苯基磷氧化物(DPO-PHE)、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO-PHE)、1-((4-对羟基苯基)甲基)-二苯基磷氧化物(DPO-PHM)和((4-羟基苯基)甲基苯亚氨基)-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物-苯亚胺基-(4-羟基苯基)甲基(DOPO-PHM)。利用核磁(NMR)、傅里叶红外光谱(FT-IR)和质谱(MS)对所得样品进行了结构确认。将阻燃单体DPO-PHE、DOPO-PHE、DPO-PHM和DOPO-PHM分别用于双酚A型环氧树脂(DGEBA)的阻燃改性研究。结果表明:虽然阻燃剂的引入降低了环氧树脂的分解温度,但四种阻燃单体均能有效提高环氧树脂基体的耐燃性。以DPO-PHE为阻燃剂、P含量为0.7 wt%时,样品可以通过UL-94 V-0级测试;以DOPO-PHE为阻燃剂时,P含量则需要提高至0.9 wt%。然而,DPO-PHM或DOPO-PHM为阻燃剂时,P含量为0.5 wt%即可达到UL-94 V-0级。锥形量热测试(CONE)、扫描电镜(SEM)和裂解气相质谱(Py/GC-MS)结果显示,在环氧树脂的阻燃改性中,四种磷系阻燃剂均可通过气相机理起作用;其中,EP/DPO-PHE-P-0.9和EP/DOPO-PHE-P-0.9样品燃烧后,外表面形成了具有隔热和隔氧作用的、连续且致密的保护层。最后,对比了 DPO-PHE和DOPO-PHE改性环氧树脂和环氧树脂基体的吸水性:DPO-PHTE和DOPO-PHE的引入均能降低环氧树脂的吸水性。