皮里青河流域溶解性有机质的光谱特征及与Hg2+的络合作用研究

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溶解性有机质(Dissolved organic matter,DOM)是水土的重要组成部分,含有丰富的羧基、羟基、羰基等官能团,具有较强的迁移、转化、络合、吸附等能力。自20世纪90年代起,国内外学者针对海洋、河流、湖泊中的DOM进行了一系列的研究。DOM对土壤、水体、海洋、沉积物中的碳循环以及有机污染物、重金属的环境行为起着至关重要的作用。因此研究整个流域DOM的来源及其特征,是认识DOM在污染物迁移转化过程中所扮演角色的重要前提。本论文选取皮里青河流域为研究对象,运用紫外-可见吸收光谱、三维荧光光谱等手段,结合平行因子分析(PARAFAC)法及修正型Stern-Volmer模型等,研究了该流域内水土DOM的光谱特征及土壤DOM与Hg2+的络合作用。主要研究结论如下:(1)流域内皮里青河DOC含量在7.27314.916ppm之间,平均值为9.489ppm,变异系数为23.06%;铁厂沟渠DOC含量在6.3512.875ppm之间,平均值9.3ppm,变异系数17.4%;总体上DOC含量在6.3514.916ppm之间,平均值9.459ppm,变异系数21.2%,说明该流域水体中DOC含量空间差异均较小。(2)水体DOM的吸收系数曲线随波长增大而降低的趋势,无明显特征峰,吸收波段主要位于240450nm之间,说明该流域内溶解性有机质主要荧光峰位于240450nm之间。(3)皮里青的a355平均值为2.61/m-1,其中a355值最高点位于潘津布拉克村下游;铁厂沟渠a355平均值为2.42/m-1,于砖窑厂旁达到最高值,说明生活污水以及工业废水的排入会导致水体中溶解性有机质含量的上升。铁厂沟渠SUVA254平均值为1.4421 L/(mg·m),皮里青河SUVA254平均值为1.1769L/(mg·m),皮里青河水体DOM的芳香性更高。铁厂沟渠SUV260平均值为1.3384 L/(mg·m),皮里青河SUVA260平均值为1.1035,铁厂沟渠水体DOM中的疏水组分更多。(4)土壤DOC均值含量排序为草地>林地>住宅用地>耕地>其他用地,耕地土壤DOC含量变异系数为38.2%,空间差异性最小,其他用地的DOC含量变异系数为120.1%,空间分布差异最大;a355、Fn355、DOC之间呈现显著的线性关系,DOC=0.0048a(355)+0.0096(R2=0.9661),DOC=0.0001Fn355+0.0128(R2=0.9637),Fn355=42.658,a(355)+125.63(R2=0.9171),可以基于a(355)或者Fn355预测DOC的时空分布。(5)不同高程的土壤DOM随着高程变化,荧光强度也随之改变。从高往下,P4P7点的FI值依次为1.43、1.60、1.45、1.49,P4至P7点的BIX依次为0.52、0.72、0.54、0.53,植被类型的变化以及土壤中微生物含量的变化均会对DOM造成影响,结合BIX指数以及FI指数,说明P5点(20米高程处)的微生物含量相对于其他高程较高。随着深度的增加,土壤DOC含量从0.133mg/g降至0.105mg/g,土壤由浅至深FI分别为1.50、1.65、1.62,而BIX指数由上至下分别为0.62、0.75、0.70,说明表层土壤中DOM的腐殖化程度高于下层土壤DOM,而下层土壤DOM中的微生物等外源输入较表层土壤高。(6)通过平行因子法分析,识别出流域内河流存在3类主要的溶解性有机质组分,C1 Ex/Em=(254/350,432)nm、C2 Ex/Em=(257/365,507)nm、C3Ex/Em=(245/299,391.1)nm,其中C1为UVC类腐殖质,C2为UVA类腐殖质,C3为UVA类腐殖质;流域内土壤存在2类主要的溶解性有机质组分,C1Ex/Em=(256/320,406.4)、C2 Ex/Em=(253,497.7),C1为UVC类腐殖质,C2为UVA类腐殖质。(7)土壤DOM与Hg2+络合之后会发生荧光猝灭,Hg2+达到一定浓度后,DOM的荧光强度不载降低,草地土壤DOM中的类胡敏酸有机质与Hg2+的络合能力更强,林地、耕地、住宅用地、其他用地土壤DOM中的类富里酸有机质与Hg2+的络合能力更强;草地土壤DOM与Hg2+的络合能力更强。
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