含芘基团的共轭发光小分子和梯型共轭聚合物的合成与表征

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芘是一个相当好的蓝光发色团,同时也是一个优良的电子受体,芘及其衍生物作为一个典型的稠环芳烃,具有独特的荧光性。近年来,有机共轭分子因其特殊的光电性质引起人们日益广泛的关注,基于共轭聚合物广阔的应用前景和商业价值,研究者一方面不断改进和发展传统的经典方法,另一方面探索新的合成工艺,以完善共轭聚合物的结构和性能,拓宽其应用领域。梯型共轭聚合物是一类重要的共轭聚合物,它可以应用到场效应晶体管、电致发光器件、光伏器件、薄膜激光等诸多领域。本文主要进行了以下几个方面的研究:1.合成三组含芘基团的共轭发光小分子化合物,它们在二氯甲烷溶液中都有较好的蓝色荧光发射。在甲苯中测其荧光量子产率,产率最大的是化合物7c,为49%,而且由数据看出反式结构的化合物的荧光量子产率要比顺式结构的化合物的高。2.以芘为起始原料,参考文献合成芘-2,7-双(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧硼戊环),它再和带有能关环的甲氧基官能团单体聚合,聚合以后可直接在聚合物上进行分子内关环,得到梯型结构聚合物LP1,避免在聚合物上进行还原或者加成反应可能带来的结构缺陷。3.以对溴苯酚为起始原料,合成单体M3和M4,通过Suzuki偶联反应聚合得到梯型聚合物LP2和LP3。对所得聚合物测其GPC淋出曲线,分子量较大,LP1的Mn和Mw分别为12500和54200;LP3的Mn和Mw分别为11600和45600。对其进行紫外吸收和荧光光谱测试,聚合物在二氯甲烷溶液中都有较好的蓝色荧光发射,梯型聚合物的吸收峰和发射峰都产生红移现象。聚合物P1和P3的最大吸收峰分别为357nm和330nm,最大荧光发射峰分别为416nm和420nm;关环后的梯型聚合物LP1在紫外吸收光谱中没有明确的峰,而是一个吸收带在300~450nm之间,LP3的最大吸收峰和最大发射峰分别为350nm和508nm。通过TGA测试其热性能,结果表明聚合物LP1热失重5%时的温度为339℃;聚合物LP3热失重5%时的温度为249℃,但直到升温至800℃时,还有22%的聚合物没有完全分解,表明聚合物的热稳定性较好。对其进行DSC测试,结果显示两种聚合物在50℃至300℃范围内都没有发现明显的相转变,也没有重结晶和熔融的过程,也表明其具有比较高的热稳定性。本论文合成的目标产物为研发热稳定性好、荧光产率高的蓝光材料提供了一些参考意义。
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