最近,一种新型的磷酸盐基质材料,Na超离子导体（NASICON）型化合物,通式为Na₃Zr₂Si₂PO₁₂,由于其灵活的框架结构和可调变的化学成分成为白光LED领域的研究热点^[1]。本文以经典Eu²⁺离子为发光中心,新型NASICON型化合物AM₄（PO₄）₆（A=Ca,Sr,Ba,M=Zr,Hf）以及具有相同化学通式但具有β-Fe₂（SO₄）₃结构的AHf₄（PO₄）₆（A=Mg,Zn）为基质,通过变换/调控基质材料阳离子的种类与比例,系统的研究了AM₄（PO₄）₆:Eu²⁺（A=Ca,Sr,Ba,Mg,Zn,M=Zr,Hf）蓝-绿荧光粉的晶体结构与发光性质。主要成果如下:（1）高温固相法制备了不同Ca/Sr比例的Ca_1-xSr_xZr₄（PO₄）₆:0.03Eu²⁺（0≤x≤1）蓝-绿荧光粉样品。XRD衍射和Rietveld精修结果表明样品是整个x范围内的连续固溶体,晶格常数（a,b,c,V）和Ca/Sr-O键键长随Sr²⁺含量x呈单调变化。随x值的增加,在晶体场效应和Eu²⁺占位的共同作用下,发射光谱蓝移（492 nm→463 nm）,带宽缩窄（87 nm→68 nm）,在紫外光（365 nm）的激发下,发光从蓝-绿色逐渐变化为蓝色。由于受Eu²⁺占位的影响,样品的荧光寿命和温度特性均随x值呈现非线性关系,并且在x=0.2时达到最大。此外,该系列荧光粉样品的热猝灭严重,需做进一步优化才能应用。（2）高温固相法制备了AHf₄（PO₄）₆:Eu²⁺(A=Ca,Ca_0.5Sr_0.5,Sr,Sr_0.5Ba_0.5,Ba)蓝-紫荧光粉样品。当A位阳离子从Ca→Sr→Ba变化时,XRD衍射和Rietveld精修结果表明样品一直保持单相结构,晶格常数（a,b,c,V）和A-O键键长单调变化,证明形成连续固溶体。在330 nm激发下,样品发光强烈,当A位阳离子从Ca→Sr→Ba时,发射光谱逐渐蓝移（A=Ca,452 nm;A=Sr,436 nm;A=Ba,421 nm）,带宽线性缩窄,发光从蓝色逐渐转变为蓝紫色。另外,此系列样品的温度特性良好,尤其在A=Ba时,150℃下发光强度可以维持常温的88%。以上结果表明此系列荧光粉具有良好的应用前景。（3）制备了新型的AHf₄（PO₄）₆:x Eu²⁺（A=Mg,Zn）蓝光荧光粉样品。XRD衍射和Rietveld精修结果表明合成的样品具有β-Fe₂（SO₄）₃结构,空间群为P2₁/n,最佳合成温度为1200℃。基质材料AHf₄（PO₄）₆（A=Mg,Zn）的禁带宽度分别为4.57和4.40e V。偶极-偶极相互作用在AHf₄（PO₄）₆（A=Mg,Zn）基质中Eu²⁺能量转移过程中起主导作用,且猝灭浓度较高(C_Eu²⁺=10 mol%)。两种荧光粉材料均具有良好的热稳定性,在150℃时能维持室温发光强度的69%。因此,该系列荧光粉有望为紫外基白光LED提供蓝色光源。