基于K2S和吲哚-2-硫酮构建含硫化合物反应研究

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含硫化合物在天然产物、药物化学以及有机合成等领域都发挥着至关重要的作用。其中,含硫羰基化合物因其特殊的结构性质在药物和功能材料中被广泛应用,在许多天然产物和生物活性分子中也有着广泛的分布,例如硫代巴比妥和芸薑宁等。硫代羰基化合物的合成与应用研究一直在进行,但目前为止仍然存在一些挑战:利用劳森试剂或五硫化二磷等试剂将氧羰基转换成硫羰基依然是构建C=S键的高效途径,但原料试剂的恶臭味以及反应产生废弃物等缺点使其应用受到限制。因此,寻找对环境友好、原料易得且高效的硫源合成硫代羰基衍生物具有重要意义。近年来,围绕硫代羰基化合物的应用研究也得到了一定的发展,但寻找原料清洁高效,条件简单温和的路径构建含硫化合物依然需要继续探索。本论文主要探究了硫代羰基化合物的转化与合成,寻找温和高效的路径构建含硫化合物。本论文具体工作由以下三部分组成:第一部分,发展了一种无过渡金属催化剂和其他添加剂条件下,硫化钾、苄溴和N-甲基甲酰胺的三组分反应。其中,硫化钾为无机硫源有效地用于构建C=S键。反应可以优良收率合成一系列硫代酰胺衍生物,为硫代酰胺化合物的合成提供了一种高效且环境友好的策略。第二部分,开发了碘化钠和TBHP共同促进下,吲哚-2-硫酮和苯磺酰肼反应合成3,3’-二吲哚-2,2’-二苯磺硫代衍生物。反应在无金属催化条件下顺利进行,反应操作简单温和,同时构建了一个新的C-C键和两个S-S键,为合成3,3’-二吲哚-2,2’-二苯硫代硫盐衍生物提供了一种新颖、高效的一锅反应策略。这也是首次实现吲哚C3位偶联的同时完成吲哚C2位硫代磺酸酯的构建。第三部分,研究了吲哚-2-硫酮与二氯化二硫在简单高效的条件下,通过对底物用量的调控选择性制备单吲哚或联吲哚骨架多硫化合物。反应可放大到克级,为吲哚骨架多硫化物的合成提供了一种简单易操作的新方法。
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