PVC凝胶化及其对发泡过程的影响研究

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PVC树脂由于其特殊的多层颗粒形态,使其在加工过程中经历了较为复杂的颗粒形态的变化,但是PVC树脂并不完全为无定形聚合物,其内部存在的少量初始微晶结构会在后续的加工过程继续熔融,从而形成二次结晶。分子的颗粒形态以及内部结晶结构变化相结合,会对PVC熔体的流变性能、黏弹性能以及制品的应用性能产生较大的影响。因此,了解PVC颗粒和结晶特性及其在加工过程中的变化(即凝胶化过程),对于指导PVC加工和控制制品性能具有重要意义。本文主要是通过转矩流变仪对PVC干混料进行密炼塑化,采用DSC测试凝胶度,研究温度、转速和加工时间对PVC塑化过程的影响,研究转矩流变曲线中扭矩从最小值到扭矩最大值区间之间凝胶化过程,分析扭矩、温度、凝胶化程度三者之间的关系,利用旋转流变仪研究不同凝胶化PVC体系的粘弹性行为,对不同凝胶化程度的PVC试样进行超临界CO2的间歇发泡,研究凝胶化程度、发泡压力和发泡温度对发泡过程的影响,最后对发泡后的试样进行DSC测试,研究超临界CO2对PVC凝胶化程度的影响。研究结果表明:加工过程中PVC凝胶化程度是随着加工温度的升高而增加,随着转子转速增大而增加,并且转速及剪切作用对PVC凝胶化过程的影响更为明显。在转矩流变图中,在扭矩最低点到扭矩最高点之间,扭矩、物料温度与凝胶度间呈正比例的关系,但不呈现线性关系。旋转流变测试表明,随着扫描频率增加,试样的G’和G’’都增大;在相同频率时,随着凝胶度增加,试样的G’和G’’都增大,表明该体系的整体粘弹性在增加。超临界CO2发泡的研究表明,凝胶度较大或较小时,凝胶度的变化对PVC试样发泡泡孔结构形态的影响较大;泡孔平均直径随着发泡压力的增大而减小,随着发泡温度的增加而增大;泡孔密度则是随着发泡压力的增大而增大,随着发泡温度的增加而减小;发泡试样的凝胶度较未发泡试样的凝胶度有着小幅度的升高,说明超临界CO2对PVC凝胶化过程可以起到促进的作用。
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