生物活性基团修饰的氨基酸金属配合物的研究

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氨基酸是蛋白质、酶等生物大分子的基本结构单元。将生物活性基团引入氨基酸分子中,研究生物活性基团修饰氨基酸后对其配合物性质的影响,这对氨基酸的进一步开发利用及氨基酸在生物体内作用的了解均有重要的意义。本论文对修饰氨基酸金属配合物的研究情况进行了较详细的综述。探索合成二茂铁甲酰化氨基酸的条件,获得了一种新的化合物,并对其进行了元素分析,红外光谱,1H NMR 等表征。合成了8 个未见报道的金属离子与生物活性基团修饰的α-氨基酸配合物,通过元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射等手段较系统研究了金属离子与生物活性基团修饰的α-氨基酸二元、三元及四元配合物的结构,并对部分配合物的抑菌活性进行了研究。主要工作如下: 1.以二茂铁甲酸和甘氨酸为原料合成了一种新的化合物(N-二茂铁甲酰基甘氨酸),对其进行了元素分析、红外光谱、1H NMR 研究,并通过配合物(1)、(2)、(3)的单晶结构得以证实。2.以N-二茂铁甲酰基甘氨酸和2,2′-联吡啶为配体,合成了一个一维链状结构的配位聚合物[Cd(FcCOGly)2(2,2′-Bipy)(H2O)]n·0.25nH2O (1),(FcCOGly = N-二茂铁甲酰基甘氨酸根,2,2′-Biby = 2,2′-联吡啶)。配合物(1)晶体属单斜晶系,P2(1)/c 空间群,晶胞参数为a = 19.2337(14) A, b = 20.1215(14) A, c = 8.9404(6) A, α= 90o, β= 98.4030(10)°, γ= 90o, V = 3422.9(4) A3, Z = 4。配合物分子中存在两种配位方式的N-二茂铁甲酰基甘氨酸根,即一个FcCOGlyˉ以羧基氧单齿配位,而另一个则以羧基氧双齿桥联配位。相邻两个Cd(Ⅱ)离子通过配体羧基氧的双齿桥联作用形成无限长链结构。3.以N-二茂铁甲酰基甘氨酸、二茂铁甲酸和邻菲咯啉为配体,合成了两个罕见的四元混配配合物[Pb2(FcCOO)2(FcCOGlyO)2(phen)2]·6H2O (2) 和[Cd2(FcCOO)2 (FcCOGlyO)2(phen)2]·2H2O (3) (FcCOO = 二茂铁甲酸根,FcCOGly = N-二茂铁甲酰基甘氨酸根,phen = 邻菲咯啉)。配合物(2)和(3)均属三斜晶系,Pī空间群,晶胞参数分别为(2): a = 11.597(11) A, b = 13.098(13) A, c = 13.171(12 ) A, α= 108.755(15)°, β= 91.749(16)°, γ= 114.270(15)°, V = 1696(3) A3, Z = 2; (3): a = 10.664(4) A, b = 12.771(4) A, c = 13.734(5) A, α= 67.094(5)°, β= 68.272(6)°, γ= 88.832(6)°, V = 1583.7(9) A3, Z = 2。配合物(2)中,中心离子配位数6,N-二茂铁甲酰基甘氨酸根以羧基氧双齿桥联配位。配合物(3)中,中心离子配位数7,N-二茂铁甲酰基甘氨酸根以羧基氧三齿桥联配位。
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