本文采用脉冲电镀和直流电镀的方法,选用柠檬酸型镀液制备纳米锌镀层,并通过X射线电子衍射标定镀层晶粒尺寸以及择优生长取向。利用电化学方法分别研究了晶粒尺寸对纯锌及其表面三价铬钝化膜腐蚀行为的影响。通过恒电位和恒电流的方法研究了晶粒尺寸对纯锌腐蚀行为的影响,引入随机理论分析了晶粒尺寸对纯锌点蚀击破电位、点蚀孕育时间以及稳态点蚀成长速率的影响。结果表明:晶粒细化增加了纯锌点蚀击破电位对电位扫描速度的敏感性;缩短了点蚀产生的时间,促进了点蚀的产生,同时改变了纯锌的点蚀产生机制,由粗晶锌的点蚀产生和修复在异地进行的B1机制转变为纳米锌的点蚀产生和修复在同一处进行的B2机制,进一步分析稳态点蚀成长速率得出晶粒细化抑制了纯锌稳态点蚀的生长。通过动电位极化曲线和电化学阻抗谱研究了晶粒尺寸对纯锌表面三价铬钝化膜腐蚀行为的影响。结果表明:三价铬钝化膜能够明显的抑制腐蚀的阴极反应,减缓腐蚀的进行。晶粒细化减小了三价铬钝化膜的膜电容Q_film,同时增加了钝化膜的阻抗模值|Z|和转移电阻R_t,使得三价铬钝化膜的耐蚀性能提高。