植物油作为一种储量丰富且可再生的能源,是具有重要潜在利用价值的新型能源。植物油的主要成分为高级脂肪酸,具有相对分子量较大、氧含量较高等特点,将其加氢脱氧可制得高品质的生物柴油。植物油的加氢脱氧反应主要有两个路径,即直接加氢脱水反应和加氢脱羧基反应/加氢脱羰基反应。加氢脱氧需要在氢气的环境下进行,应根据当地的氢气资源状况来选用性能适宜的催化剂以实现植物油加氢脱氧路径的可调控,进而实现资源的合理利用和生物柴油生产成本的降低。达到此目的的关键是开发两个路径的催化性能分别占优的加氢脱氧催化剂。本文制备了负载型MoNi加氢脱氧催化剂,采用XRD、Py-IR、NH3-TPD等表征方法对载体及催化剂进行了表征,以含20%植物油的正辛烷溶液为原料在连续固定床上评价了催化剂的催化性能;考察了 Mo/Ni 比、助剂的种类和添加量、载体改性以及反应条件对催化剂催化性能的影响。Mo/Ni对催化剂性能影响的研究结果表明,在催化剂的Mo/Ni为0.4时,植物油加氢脱氧的脱羰/脱羧产物选择性最高可达90.2%;在催化剂的活性组分仅为Mo时,植物油加氢脱氧的脱羰/脱羧产物选择性最低,植物油直接加氢脱氧的脱水产物选择性可达49.8%。助剂改性的研究结果表明,添加助剂B、F、W、Co、Fe等均可以不同程度的改善Mo/MgAl2O4催化剂的催化性能,其中非金属助剂F和金属助剂Fe的改性效果较好。添加1%F时,植物油加氢脱氧脱水产物的选择性达到59.8%;添加10%Fe,植物油加氢脱氧脱水产物的选择性可达到91.8%。表征结果表明,添加助剂可以增加活性金属的分散度;非金属助剂F的添加量越多,L酸酸量的增加就越明显;金属助剂Fe的加入,使催化剂的总酸量减少、L酸量和催化剂的表面活性氢量明显增加。适量的L酸有利于C-O的断裂,较多的表面活性氢有利于改善催化剂的直接加氢脱氧性能。载体改性的研究结果表明,助剂La和Ce改性均可改善Mo/MgAl2O4催化剂的直接加氢脱氧活性,助剂La添加量7%时,植物油加氢脱氧的脱水产物选择性达到71.8%。在La、F、Fe改性三因素正交最优组合La7%、F0.5%、Fe10%,条件下制备的催化剂上,植物油加氢脱氧脱水产物的选择性高达92.6%。反应条件对植物油加氢脱氧反应产物分布影响的研究结果表明,随着反应温度升高、反应压力降低或液时空速增加,植物油在催化剂上的加氢脱氧反应路径由直接加氢脱水反应向加氢脱羧基/脱羰基反应转移。