双臂多酰肼配锌合物的超分子手性研究

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手性超分子由于其在结构、物相、构型可控性、性能上的多样性等特点吸引了广泛的关注,是近年来的研究热点。对于手性超分子体系的构建,常见的方法是利用手性分子作为模板诱导或结构基元构筑手性超分子结构。然而此方法存在手性试剂昂贵,手性试剂诱导超分子手性构型的高选择性带来限制性等缺点。而一些手征物理场,因其无需手性分子,诱导超分子构型的可控性强而备受关注。少数文献报道涡流可以将宏观手性传递到超分子层面(主要为有机超分子体系),实现对超分子手性构型的调控。本论文从完全非手性起始物出发,首次在配位聚合体系观察到涡流诱导动态超分子手性,并初步讨论了将宏观手性传递到超分子手性结构,乃至小分子手性构型的可能机理。通过本论文的工作,拓展了对涡流诱导手性聚集体的研究范围,为深入探讨手性起源等问题提供了丰富的研究素材。论文具体内容如下:1、设计合成4个双臂多酰肼化合物o-OHPhAb、o-OHPhSb、PhAb和PhSb,对所得化合物进行了结构与谱学的表征与讨论。利用四个化合物与锌离子合成四个配位聚合凝胶(溶胶),对凝胶(溶胶)的制备与胶化条件做了探索。2、利用原位搅拌圆二色光谱对o-OHPhAb-Zn配位聚合体系展开了涡流诱导超分子手性的研究,发现搅拌方向和搅拌速率可以调控该体系的涡流诱导超分子手性。利用紫外可见吸收光谱、红外光谱、X-射线粉末衍射、显微技术.(SEM、TEM和AFM)等手段从电子结构、成键信息以及微观形貌等角度对o-OHPhAb-Zn配位聚合体系进行了研究,初步探讨涡流诱导超分子手性可能的作用机制。结合干凝胶的染料吸附试验,研究体系胶粒的带电属性(带负电),探讨了体系与带正电的甲基紫、罗丹明B、亚甲基蓝等染料分子的相互作用,观察到涡流诱导超分子手性被抑制的现象(甲基紫与罗丹明B)以及被传递的现象(亚甲基蓝),尝试从结构的角度对上述现象进行讨论。3、在o-OHPhSb-Zn、PhAb-Zn、PhSb-Zn配位聚合体系中也观察到与O-OHPhAb-Zn体系类似的涡流诱导超分子手性现象。利用紫外可见吸收光谱、红外光谱、X-射线粉末衍射、显微技术等手段表征了三个配位聚合体系的谱学信息与微观形貌。最后归纳总结四种配位聚合凝胶在成胶、原位搅拌圆二色光谱图与微观形貌上的异同,从配体分子设计的角度探讨了配体结构差异对凝胶超分子微观结构的影响和对涡流响应的能力的不同。
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