邻氯苯胺在热压水中的降解及脱氮研究

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在人类的工业生产过程中,不可避免地会产生各种有机废弃物,这些高毒性、难降解的有机废弃物如果得不到妥善处置会对生态环境造成巨大的破坏。含氮的苯胺类物质是难降解的有机物之一,传统的污染物处理方法难以有效地将其彻底无害化处理。热压水氧化技术凭借其高效、彻底、清洁等特点在有机污染物氧化降解方面被广泛研究与应用。本论文利用熔融石英管反应器研究了邻氯苯胺(o-chloroaniline,o-Cl A)在热压水中的降解以及氮转移情况。考察了热压水氧化过程中催化剂、温度、氧气化学计量比(OSR)和反应时间对o-Cl A矿化、总氮去除和降解产物氮分布的影响。通过GC-MS分析了降解产物,进而推导了o-Cl A的降解路径。研究的主要内容与结果如下:(1)考察了温度、氧化学计量比、反应时间对邻氯苯胺在热压水中氧化以及氮转移的影响。首先验证了利用拉曼光谱定量分析微型石英管反应器中氧气和CO2浓度水平的可行性,结果表明在本实验下O2与CO2拉曼峰峰强度与气体浓度成正比。o-Cl A在热压水中的水解实验表明其在热压水中的水解非常缓慢,在400°C,27 MPa条件下邻氯苯胺在热压水中反应150 min后,其转化率也只有16.0%。氧化学计量比越高,邻氯苯胺的矿化和总氮的去除速率越快,氨基从苯环上脱下的速度越快,氨氮的转化率也越高,而且高氧化学计量比条件下氨氮被氧化为硝酸盐氮。温度的增加有利于提高邻氯苯胺的矿化率和总氮的去除速率,温度对氮元素的迁移转化有很大的影响,温度的增加可以促进有机氮和氨氮的转化。当温度高于400°C时,邻氯苯胺的脱氮速率明显增加。通过GC-MS分析确定了邻氯苯胺热压水氧化的主要降解中间产物是邻氯苯酚。(2)采用水热法自制了Mn2O3催化剂并研究了不同反应条件下对邻氯苯胺矿化以及氮元素迁移转化的影响。在不同温度和氧化学计量比条件下,Mn2O3对邻氯苯胺的矿化有微弱的促进作用。OSR=1.5,T=350°C时,反应7 min后,矿化率由53.26%增加到了60.71%;OSR=1.5,T=400°C时,矿化率由69.49%增加到71.76%;OSR=2.5,T=400°C时,矿化率由77.83%增加到了82.23%。Mn2O3对脱氮的催化效果在低温区并不明显,但当反应温度升至400°C时,Mn2O3加入明显提高了总氮的去除速率,OSR=1.5,反应150 min后,总氮的去除率从30.89%提高到了89.54%;通过对产物氮元素的形态分析发现催化剂Mn2O3对邻氯苯胺降解过程中氮元素的迁移转化有一定的影响,在反应前期对硝酸盐氮的产生有轻微的促进作用,在高过氧倍数的情况下,在反应后期催化剂的存在会抑制硝酸盐氮的产生。
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