含硒聚合物在生物医用、光电材料等领域都有广泛的应用。目前含硒聚合物的制备方法主要有自由基聚合、逐步聚合、开环聚合。由于硒原子具有原子体积大,电负性低等特点,近几年科研工作者不仅关注其聚合方法的建立,还更多的致力于发展含硒聚合物在智能材料领域的应用,包括自愈合材料和形状记忆材料等。因此建立一个条件温和的动态含硒共价键体系对含硒聚合物应用于智能材料领域发挥着重要的价值。基于以上研究现状及热点,本文从聚合方法学的建立到动态共价键的体系建立开展了相关研究,具体工作如下:1.季铵盐催化环氧化合物和γ-硒代丁内酯(SBL)开环共聚合制备单硒醚聚酯。以苯基缩水甘油醚(GPE)和SBL的共聚合反应为模型,对催化剂、溶剂、温度、催化剂用量及反应时间进行优化筛选。聚合行为显示出明显的“活性”特征,即:聚合物分子量与单体转化率呈线性关系,大分子链有再引发单体聚合的能力。其次考察SBL与不同结构的其他环氧化合物的聚合情况。利用聚合反应的“活性”特征,发展了一锅合成多嵌段含硒聚酯的方法,成功制备了五嵌段聚合物、两亲性嵌段聚合物、手性聚合物。聚合物结构通过核磁氢谱、碳谱、硒谱,凝胶渗透色谱(GPC)等进行了表征。聚合物的热性能测试可以表明不同结构的嵌段聚合物性能差异。两亲性聚合物的自组装及其氧化响应能力表明其作为药物控制释放材料的潜力。通过开环共聚合实现了单硒醚聚酯的可控合成并且聚合物结构可设计性强,为含硒聚酯的结构设计提供了有效手段。2.季铵盐催化环硫化合物和γ-硒代丁内酯的共聚合行为研究。以2-(苯氧基甲基)环硫乙烷(POMT)和SBL为研究对象,研究了两单体的均聚及共聚行为,聚合物结构通过核磁氢谱、GPC测定,测试结果表明SBL不能均聚,POMT既能均聚又能与SBL共聚。其次对聚合物的降解性能和光学性能进行研究,聚合物的光学性能通过光谱型椭偏仪测试。研究结果表明聚合物不仅具有优异的光学性能还能够在不同的氧化剂作用下实现不同程度的降解。为多功能可降解含硒聚合物的制备提供了基础并进一步为可降解含硒聚合物在光学领域的应用拓宽了范围。3.硒鎓离子动态键的研究。首先以己烯和4,4’-乙氧基羰基丙基二硒醚(DSDEB)反应为模型,研究了不同结构烯烃如端基烯烃、环烯烃对硒鎓离子共价键动态交换的影响,动态交换过程通过核磁氢谱表征,并进一步研究了不同结构的氯化硒试剂如芳基氯化硒对硒鎓离子共价键动态交换的影响,动态交换过程通过核磁氢谱表征。结果表明通过改变烯烃与氯化硒试剂的结构能够有效调节硒鎓离子动态键的交换程度。其次制备了含有硒鎓离子动态共价键的聚合物,研究了硒鎓离子动态键在聚合物和小分子之间的动态交换,动态交换结果可通过SEC表征。结果表明实现了硒鎓离子在聚合物中的动态交换。最后将硒鎓离子动态键引入交联聚合物中并进行了初步研究,为硒鎓离子动态键在功能高分子材料中的应用提供了基础。