【摘 要】
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近年来,丙烷脱氢(PDH)反应因市场对丙烯需求的不断增长和页岩气产量的增加而受到广泛关注。丙烷脱氢反应中,铂基催化剂因其独特的C-H键活化能力和环境友好特性显示出最优越的性
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近年来,丙烷脱氢(PDH)反应因市场对丙烯需求的不断增长和页岩气产量的增加而受到广泛关注。丙烷脱氢反应中,铂基催化剂因其独特的C-H键活化能力和环境友好特性显示出最优越的性能。然而,铂作为贵金属催化剂活性组分,其高昂的价格激励研究人员开发更有效的方法来优化铂的利用效率。目前常用的手段有改性催化剂如选择合适的载体材料、添加助剂,或者制备小尺寸的铂团簇甚至单原子铂催化剂以优化铂的利用率。为保持一定的催化活性,0.1wt%Pt几乎是目前文献所报道的铂负载量的最低值,为进一步提高铂的利用率,本文从活性组分前驱体的选择、载体材料的选择和改性出发,制备出高效稳定的负载量超低的铂基丙烷脱氢催化剂,将催化剂丙烷脱氢活性与载体结构构效关联,分析活性组分前驱盐和载体结构对催化剂脱氢活性的影响,为其他涉及铂基催化剂的催化反应过程提供实验基础。本论文具体研究内容如下:(1)以h-BN和尿素为原料,采用尿素辅助球磨法制备具有边缘缺陷的h-BN纳米片(h-BN-sheet),同时选用Al2O3、SiO2、SiC、HZSM-5、h-BN-sheet材料为载体,采用浸渍法制备0.1wt%Pt/Cu/Support催化剂并测试其丙烷脱氢性能。Pt/Cu/h-BN-sheet催化剂中由于Pt的分散性较其他催化剂好,在反应过程中暴露更多的脱氢活性位点,使得该催化剂较其他载体负载的Pt/Cu催化剂具有更为卓越的丙烷脱氢性能;(2)选用通过尿素辅助球磨法制备的h-BN-sheet为载体,进一步降低Pt的负载量,采用浸渍法制备出具有超低铂含量的Pt/Cu/h-BN-sheet催化剂并测试其丙烷脱氢性能。h-BN-sheet上丰富的缺陷边缘处的B-O键与铜之间的强键合作用,保持了Pt/Cu团簇独特的几何结构和电子状态,使得在相对较低的反应温度(520℃)下,100 ppm Pt/Cu/h-BN-sheet催化剂的丙烷转化率可以达到15%,丙烯选择性可达到99.8%,丙烯生成速率达到7.3 molC3H63H6 molPt-1s-1。
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