两种神香草属植物的化学成分及其生物活性研究

来源 :中国科学院山西煤炭化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:csss2
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本论文对两种分别来源于塔吉克斯坦瓦尔佐布和中国新疆的神香草属植物Hyssopus seravshanicus和硬尖神香草(H.cuspidatus)中的化学成分及其生物活性进行了研究。  利用硅胶、凝胶等柱层析和半制备型高效液相色谱等分离技术和手段,从H.seravshanicus的乙酸乙酯部位中分离得到18个化合物。通过质谱、核磁共振等波谱数据分析以及文献数据比对,将这些化合物鉴定为迷迭香酸甲酯(HS-1),迷迭香酸(HS-2),3-O-咖啡酰基奎宁酸甲酯(HS-3),地黄苷(HS-4),1-O-β-D-吡喃葡萄糖基-2-羟基-4-丙烯基苯(HS-5),丁香酚-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(HS-6),1-羟基-2-O-β-D-吡喃葡萄糖基-4-丙烯基苯(HS-7),amburoside A(HS-8),deacyl martynoside(HS-9),芹菜素(HS-10),异槲皮素(HS-11),香叶木苷(HS-12),木樨草素(HS-13),南酸枣苷(HS-14),熊果酸(HS-15),齐墩果酸(HS-16),β-谷甾醇(HS-17),和samarcandin(HS-18)。其中,化合物HS-1,HS-3~HS-9,HS-11和HS-14是H.seravshanicus中首次分离得到,化合物HS-1,HS-3~HS-9,HS-11和HS-14是神香草属中首次发现。除了以上分离鉴定的18个化合物之外,该论文建立了超高压液相色谱方法,基于特征性紫外吸收对乙酸乙酯部位中的化合物类型进行了判定,发现酚类化合物是H.seravshanicus中的主要次生代谢产物,苯丙素类化合物尤其是丙烯酸衍生物是该植物中的代表性化合物。利用UPLC确定乙酸乙酯部位中的主要成分迷迭香酸甲酯(HS-1)的含量为48.674±0.714mg/g。在抗氧化活性测试中,乙酸乙酯部位显示出一定的DPPH自由基清除能力和(IC50=19.15±1.05μg/mL)较强ATBS自由基清除能力(IC50=4.65±0.33μg/mL)。迷迭香酸甲酯(HS-1)表现出显著清除DPPH(IC50=5.22±0.31μM)和ATBS(IC50=3.71±0.20μM)自由基的能力,迷迭香酸(HS-2)(IC50=9.52±0.66μM),异槲皮素(HS-11)(IC50=13.55±0.82μM)和木樨草素(HS-13)(IC50=11.96±0.60μM)具有较强抗氧化活性,其amburoside A(HS-8)展现出适当的抗氧化能力,而芹菜素(HS-10)只表现出弱的抗氧化能力。此外,乙酸乙酯部位、迷迭香酸甲酯(HS-1),amburoside A(HS-8)和异槲皮素(HS-11)还被发现可以提高小鼠B16黑色素瘤细胞中的黑色素含量,迷迭香酸甲酯(HS-1)和异槲皮素(HS-11)可以提高B16黑色素瘤细胞中的酪氨酸酶活性。  从硬尖神香草乙酸乙酯部位中分离得到18个化合物,它们的结构通过质谱、核磁等波谱数据分析和文献数据对比得以确定。其中5个化合物与H.seravshanicus中分离的化合物相同一迷迭香酸甲酯(HS-1),迷迭香酸(HS-2),3-O-咖啡酰基奎宁酸甲酯(HS-3),木樨草素(HS-13)和熊果酸(HS-15)。其余的13个化合物被鉴定为4-O-咖啡酰基奎宁酸甲酯(HC-1),咖啡酸(HC-3),七叶内酯(HC-4),三裂鼠尾草素(HC-5),芹菜素-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(HC-6),槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(HC-7),淫羊藿苷(HC-8),淫羊藿苷A(HC-9),朝藿定C(HC-10),glochidioboside[(7S,8R)-二氢去氢二愈创木基醇-9-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(HC-11),胡萝卜甙(HC-12),和2a,3β,24-三羟基-12-烯-28-熊果酸(HC-13)。化合物HC-1,HC-2,HC-4,HC-6,HC-7~HC-11和HC-14为神香草属植物中首次分离,迷迭香酸甲酯(HS-1)是从硬尖神香草中首次发现。与H.seravshanicus类似,硬尖神香草中含量最高的化合物也是迭香酸甲酯(HS-1)和迷迭香酸(HS-2)。除了以上分离鉴定的18个化合物,还利用Q-Exactive高分辨质谱仪,通过高分辨液质联用技术结合特征紫外吸收利用(HPLC-DAD-ESI-HRMS/MS)进行了分析,从中鉴定出9个酚类化合物。抗氧化活性实验表明,乙酸乙酯部位具有一定的抗氧化活性(ICs0=26.53±2.32μg/mL),咖啡酸(HC-3)显示出显著抗氧化能力(IC50=24.68±2.14μM),oresbiusin A(HC-3)展现出一定抗氧化活性,而4-O-caffeoylquinic acid methyl ester(HC-1)则具有弱的抗氧化能力。抗菌活性测试发现,乙酸乙酯部位对白色念珠菌、大肠杆菌和金色葡萄球菌具有一定的抑制作用,迷迭香酸(HS-2)对白色念珠菌具有抑制作用,而oresbiusin A(HC-1)、三裂鼠尾草素(HC-5)和胡萝卜甙(HC-12)则对金色葡萄球菌具有抑制作用。
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