铽—普卢利沙星—亚硫酸盐化学发光体系及其分析应用

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化学发光(CL)法具有反应迅速、灵敏度高等特点,用于定性和定量分析。亚硫酸盐体系是常用化学发光体系,其产生的弱化学发光可被荧光物质如稀土配合物等增敏。镧系金属配合物具有大的斯托克斯位移和长的激发态寿命等特性,是理想增敏剂之一。喹诺酮类药物分子的吸收光谱正好能与亚硫酸盐体系的发射光谱相匹配,与稀土离子之间有较高的能量转移效率。本课题选取第四代喹诺酮药物普卢利沙星(PUFX)和铽离子的配合物作为增敏剂,构建两个发光体系分别应用于检测溴酸钾和硫脲(TU)。论文主要内容如下:(1)基于Tb3+/PUFX对KBrO3-Na2SO3体系的增敏,建立了流动注射化学发光定量分析方法。KBrO3与Na2SO3反应可产生极微弱的化学发光,加入Tb3+/PUFX作为增敏剂后,化学发光信号呈指数性上升。KBrO3和Na2SO3发生氧化还原反应产生SO2*,而加入增敏剂Tb3+/PUFX后SO2*的能量可转移至配体PUFX,再将能量转移至Tb3+并发射出特征波长的光。该法用于KBrO3检测的线性范围为9.00×10–7~7.00×10–5 mol·L–1,检出限(LOD)为9.70×10–8 mol·L–1。与其它检测方法相比较,此法线性范围宽、检出限低,可用于面包、包子等食品中KBrO3的检测。(2)基于硫脲猝灭Tb3+/PUFX增敏的KMnO4-Na2SO3体系的化学发光,建立了硫脲的检测方法。Tb3+/PUFX能显著增强KMnO4-Na2SO3体系的微弱化学发光,加入硫脲后会阻碍反应,猝灭该体系的化学发光。硫脲浓度1.00×10–7~4.00×10–5mol·L–1内,该体系的化学发光猝灭程度与硫脲的浓度呈正相关,LOD为6.40×10–8mol·L–1。该法可应用于米粉等中的硫脲测定。同时,用化学发光光谱、紫外-可见光谱等进行了增敏机理的探究,结果表明KMnO4-Na2SO3-Tb3+/PUFX体系中存在能量转移。而TU加入后会与Na2SO3竞争和KMnO4的反应,导致CL显著猝灭。
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