【摘 要】
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为了探测Rh(Ⅱ)卡宾分子内C-H插入反应生成五元环的过程中否有自由基中间体的产生,作者首次将快速自由基重排反应引入到反应中心,以反式-(2-苯基环丙基)碳自由基作为检测手段
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为了探测Rh(Ⅱ)卡宾分子内C-H插入反应生成五元环的过程中否有自由基中间体的产生,作者首次将快速自由基重排反应引入到反应中心,以反式-(2-苯基环丙基)碳自由基作为检测手段进行研究.设计并合成了模型化合物2-(2-苯基环丙基)乙基重氮乙酰乙酸酯82a和2-重氮-3-氧代-6(2-苯基环丙基)乙基乙酸甲酯82b,分别在Rh<,2>(OAc)<,4>和Rh<,2>(O<,2>CCF<3,>)<,4>催化下进行重氮化合物的分解.发现Rh<,2>(OAc)<,4>催化下的插入反应,三员环保持不变,支持了被一般认为的协同机理.在Rh<,2>(O<,2>CCF<,3>)<,4>催化下反应,产物较复杂,有关的产物结构分析和机理的进一步探讨,还需要深入研究.
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