CdCO<,3>形貌控制及CdS/CdCO<,3>复合材料的制备研究

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本文通过简单的沉淀法对CdCO3形貌进行控制,以制备均匀的单分散超细CdCO3颗粒;对CdCO3颗粒进行表面改性,使CdCO3颗粒获得良好的润湿性;改性CdCO3颗粒作为稳定剂,以石蜡或苯乙烯为油相,制备水包油Pickering乳液;将Pickering乳液固化,对暴露部分的CdCO3进行硫化反应,由此制备分区域复合的CdS/CdCO3复合材料。本论文制备的CdS/CdCO3复合材料可通过气氛保护高温锻烧得到CdS/ CdO复合材料,CdS和CdO都是重要的半导体材料,为进一步研究CdS/ CdO复合材料性能做好基础工作。先以CdCl2和Na2CO3为原料,采用直接沉淀法制备了多种形貌的CdCO3颗粒。不同的表面活性剂在反应中均能对CdCO3颗粒起到良好的分散作用,加入CTAB制备的CdCO3颗粒最均匀,基本为方形结构。反应中不加入任何表面活性剂或晶形控制剂,当CdCl2和Na2CO3溶液浓度皆为2 mmol/L、4 mmol/L时,CdCO3颗粒都为双晶结构,前者聚片结构特征明显;当CdCl2溶液浓度为2 mmol/L,Na2CO3溶液过量时,制备的CdCO3颗粒为花生状双晶;溶液浓度增大,CdCO3为分散、均匀的方形颗粒,浓度继续增大,颗粒不均匀,有团聚。采用均匀沉淀法,以尿素和CdCl2为原料制备了多种形貌的CdCO3颗粒。反应前对尿素溶液高温陈化,有利于制备单分散的颗粒。在水浴中以搅拌方式进行反应,尿素过量,CdCl2溶液浓度为3 mmol/L,制备的CdCO3颗粒为粒径约1.5μm均匀的方形;CdCl2溶液增大,颗粒层状结构明显,为棱角不明显的类球形;当CdCl2溶液增大至0.05 mol/L时,CdCO3颗粒为球形双晶结构。将反应置于超声波中进行,制备的CdCO3颗粒层状结构明显,当慢滴尿素溶液时,制备了双晶结构的CdCO3颗粒。以A-151为改性剂对CdCO3颗粒进行表面改性,采用液滴量高法测量改性CdCO3的润湿接触角。红外光谱分析说明硅醇单体在CdCO3颗粒表面自身发生了缩聚,形成了硅烷膜覆盖在CdCO3颗粒表面,使之获得良好的润湿性。CdCO3颗粒的润湿接触角随A-151用量的增加而增大,但当A-151与CdCO3质量比大于1.26时,接触角增加不明显。改性CdCO3颗粒作为Pickering乳液的稳定剂,稳定性受颗粒润湿程度、油相、油水比等多种因素的影响,接触角为79°的CdCO3颗粒嵌入苯乙烯乳液液滴中,制备了稳定的Pickering乳液。苯乙烯聚合后得到CdCO3/PS复合球,对暴露在复合球外的CdCO3进行硫化反应,制备了分区域复合的CdS/CdCO3单颗粒复合材料,CdS层的厚度随反应时间而不断增加,但由于生成的CdS会阻碍硫化反应的进行,CdS层最终仍为半圆壳状。
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