本文研制了一套可用于紫外光电子能谱中的低温在线反应的冷冻装置，它具有温控范围广(-190℃～25℃)使用方便的特点。利用这套装置，成功地得到一些新的瞬变物种，并获得了它们的紫外光电子能谱。 　　本文利用低温冷冻装置，用ICl与AgOCN、AgSCN反应制备了纯的气相不稳定物质INCO和ISCN，将ICl与AgSeCN在-10℃下反应得到了新的化合物ISeCN，并详细研究了它们的光电子能谱。 　　本文在-30℃和室温下，在紫外光电子能谱仪中通过氯化氢气体与相应的盐反应合成了两个短寿命的H2CS4和H2CS3分子。得到了它们的电离能数据，它们的第一电离能分别为8.62eV和8.78eV。PE谱中各电离谱带的归属得到了OVGF计算的支持。 　　本文通过改进的制备方法，合成了可供PES研究的MHP(CH3OOH)和EHP(CH3CH2OOH)，并用紫外光电子能谱仪首次获得了这两个化合物的电离能数据。两个化合物PE谱中的结构和各实验电离能值得到了G2和HF计算的支持。EHP的第一电离能9.65eV低于MHP的9.87eV，是EHP分子中增加了一个给电子“-CH2-”基团所导致的结果。 　　本文采用氮气吹扫、冷阱中收集的方法得到了可供PES研究的纯PAN(硝酸过氧化乙酯)和PPN(硝酸过氧化丙酯)，并用紫外光电子能谱仪首次获得了它们的电离能数据。