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两亲性嵌段共聚物在选择性溶剂中自组装可以形成具有疏水核-亲水壳的高分子胶束,在药物缓释、分离、纳米材料和催化等方面具有潜在的应用前景,在化学界对两亲性嵌段共聚物的研究正受到广泛的关注。本文通过开环聚合(ringopening polymerization,ROP),设计合成了两亲性星形和线形嵌段共聚物。探索了目标产物在选择性溶剂水中的自组装胶束化行为和结构,并研究了结晶性嵌段在自组装结构中的受限结晶现象。
本论文的主要研究工作如下:
1、合成了新型两亲性星形嵌段共聚物聚乙烯-b-(聚环氧乙烷)2-b-聚己内酯(PE-b-(PEO)2-b-PCL)。用已合成的带“活性”羟基的三臂星形嵌段共聚物PE-b-(PEO)2-OH为引发剂,甲苯为溶剂,在辛酸亚锡(Sn(Oct)2)的存在下,利用羟基官能团引发ε-CL单体进行ROP,得到四臂星形嵌段共聚物PE-b-(PEO)2-b-PCL。采用GPC、1H NMR对产物结构进行了表征;经动态光散射(DLS)、透射电镜(TEM)、原子力显微镜(AFM)分析,星形嵌段共聚物在选择性溶剂水中自组装形成核-壳结构的球形纳米胶束,其直径为90-110nm。
2、合成了两亲性线形嵌段共聚物PEO-b-PCL。以端甲基PEO为引发剂,运用ROP法引发ε-CL单体本体聚合(120℃),制备出了线形嵌段共聚物PEO-b-PCL,产率72.5%。通过GPC、1H NMR表征了目标产物的结构,终产物为PEO113-b-PCL80。通过瑞利散射(RS)研究其在选择性溶剂水中形成胶束的结晶核的结晶行为,采用DLS测定胶束粒径随温度的变化,使用TEM观察纳米胶束的微观结构和形貌,以及利用DSC探讨胶束的结晶行为。研究结果表明,两亲性PCL-b-PEO在水中形成核-壳球形纳米胶束,并随温度的升高和降低,胶束粒径变化幅度不大,但胶束核中PCL嵌段的结晶受到一定程度的限制。