COFs/Fe~0纳米复合材料对废水中Cr(Ⅵ)的去除性能和机理研究

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纳米零价铁(NZVI,n Fe~0)广泛用于将高毒性Cr(Ⅵ)还原为低毒性Cr(Ⅲ)。由于NZⅥ具有易聚集性,开发NZⅥ的优良载体具有一定前景。共价有机框架(COFs)材料由于其独特的性质,已被认为是一类及其重要的多孔材料。在本研究中,通过简单的原位生长方法,利用多巴胺(DOPA)作为桥梁将NZⅥ固定在多孔的Tp Pa-1 COFs基底上,得到复合材料Fe~0/Tp Pa-1@DOPA,能够有效地吸附和还原水溶液中的Cr(Ⅵ)。本文主要研究如下:(1)首先,合成Tp Pa-1 COFs和NZVI,再以Tp Pa-1为基底制备Fe~0/Tp Pa-1@DOPA。采用SEM、TEM、FT-IR、XRD、BET、TGA等表征技术研究分析三种材料的表观形貌及结构组成。由分析结果可知,Tp Pa-1COFs的表面形貌呈雪花状,而Fe~0/Tp Pa-1@DOPA的形貌是纳米球状。经过软件模拟数据分析,Tp Pa-1 COFs的XRD实验值与模拟值一致匹配。结合FT-IR、XRD可知,NZⅥ在Tp Pa-1 COFs上均匀分散。由于NZⅥ的引入,降低了Tp Pa-1 COFs的比表面积,但仍保留了一定的比表面积和孔通道,为吸附Cr(Ⅵ)提供了良好的条件。(2)探讨了不同p H环境、反应时间、Cr(Ⅵ)初始浓度等对Cr(Ⅵ)去除的影响。结果表明,由于复合材料的协同效应,Fe~0/Tp Pa-1@DOPA在去除Cr(Ⅵ)方面表现出优异的性能,最大去除能力达到516 mg/g。此外,复合材料在酸性、中性和碱性环境下都能保持较高的Cr(Ⅵ)去除能力。Freundlich模型可以很好地解释Fe~0/Tp Pa-1@DOPA对Cr(Ⅵ)的吸附过程,动力学模型拟合数据表明,化学反应在吸附过程中占主导作用。随着p H升高,Fe~0/Tp Pa-1@DOPA对Cr(Ⅵ)的去除性能逐渐降低,但降低幅度不大。Fe~0/Tp Pa-1@DOPA对Cr(Ⅵ)的去除机理是通过静电吸附及NZVI的还原作用。还原后的Cr(Ⅲ)也同样能够被吸附,因为Fe~0/Tp Pa-1@DOPA的活性基团可以与其发生表面络合效应。
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