重油沥青质在供氢介质中的低温转变特性研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:liu3352
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
沥青质作为劣质重油中极性最强、溶解度最低、芳香性最高、平均分子量最大的组分,具有显著的受热缔合特性,而这种缔合作用极易引起重油胶体体系相分离,诱发钻井液乳化、管道堵塞、设备结焦等问题,严重危害重油开采、储运和加工全流程处理。考察沥青质的低温受热转变特性对深入理解重油胶体结构和性质提供重要的参考,也对提高重油体系稳定性以及探索沥青质沉积问题的抑制方法等具有十分重要的理论和现实意义。本文以加拿大油砂沥青常压渣油(>350℃)的正戊烷沥青质为研究对象,以甲苯和四氢萘为分散溶剂,在200~240oC的低温范围内热处理4~8 h,通过元素分析、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱和红外光谱表征沥青质的结构组成变化,利用改进的B-L法计算沥青质结构单元的平均分子结构参数,通过X射线衍射表征沥青质聚集体片层结构的变化,采用动态光散射法监测沥青质聚集体的粒径变化,结合电子自旋共振波谱跟踪沥青质聚集体中的稳定自由基含量,系统考察不同热处理温度和时间下沥青质的分子结构和超分子结构的转变特性,探索供氢介质对沥青质结构转变特性的作用规律。研究表明,沥青质在200~240℃低温处理4~8 h后,氢碳原子比降低,结构单元中的芳碳率升高,而烷基碳率减小,表明沥青质主要发生了与芳香环相连的烷基碳链断裂反应,使更多活性自由基产生。沥青质结构单元中的芳香环数增多,红外光谱中芳香C-H键伸缩振动吸收增强,显示其整体芳香性变强。热处理后,沥青质单元芳香片层间距有所减小而堆积高度有所增加,在正戊烷-甲苯溶液中呈现更大粒径的聚集体,表明沥青质芳香片层堆叠结构在低温下即已开始聚并长大。电子自旋共振波谱结果显示,沥青质在低温受热过程中自由基先升高后降低,推测沥青质裂解产生自由基的同时发生缩合反应,增强了结构单元的芳香性,促进了沥青质芳香片层的紧密堆叠。升高温度和延长时间均能够加剧沥青质的结构转变。相比甲苯,四氢萘作为溶剂能够缓和沥青质的结构变化。主要原因一方面可能是四氢萘极性更强,且与沥青质的稠和芳环结构相似,对沥青质聚集体具有较好的分散效果。另一方面推测是四氢萘作为供氢剂极易供出活泼氢,而沥青质烷基链断裂产生自由基,由于四氢萘供氢和自由基夺氢的双重推动,活泼氢即由四氢萘转移至自由基,从而及时封闭自由基,抑制烷基断裂,保护了空间位阻层,使沥青质转化程度较低。转变后的沥青质芳环结构仍为线性渺位缩合,综合改进的B-L法建立了沥青质受热前后的平均分子结构模型。
其他文献
期刊
含油污泥的存量大,成分复杂,如果不能得到及时妥善处理将会严重破坏生态环境,甚至威胁人类的健康。微波干燥有着温升速度快、能量利用率高、选择性加热以及控制简单等特点。微波干燥技术可以实现含油污泥的快速干燥,可以作为含油污泥减量化处理的方式,也可以作为含油污泥资源化的预处理技术。本文从含油污泥的干燥实验出发,利用COMSOL多物理场仿真软件实现对含油污泥微波干燥过程电磁场-传热-传质耦合过程的模拟,并实
学位
基于密度泛函理论,首先以水分子簇(H2O)2为研究对象,采用GGA/PW91、GGA/PW91-TS、GGA/PBE、GGA/PBE-TS、GGA/BLYP、GGA/HCTC、B3LYP-Grimme、m-GGA/MS0、m-GGA/TPSS、m-GGA/M06-L共10种常用的密度泛函理论方法计算水分子簇(H2O)2的理论拉曼光谱,从中选出适用于分析液态水分子间氢键的相对精确且成本较低的泛函;其
学位
生命的遗传信息从DNA转录到RNA,然后从RNA翻译成蛋白质的氨基酸序列,然而这仅仅合成出了新生肽链而不是具有功能的蛋白质。新生肽链是如何经历一系列复杂地盘曲折叠,形成具有特定空间结构和功能的蛋白质,是生命科学领域尚未解决的问题。有丝分裂阻滞缺陷蛋白2(Mitotic arrest deficient protein 2,Mad2)作为有丝分裂过程中的关键蛋白,是一种典型的多态蛋白,在生理条件下,
学位
丙烯是生产聚丙烯、丙烯酸、丙烯腈以及其他丙烯衍生物的基本原料。随着社会的发展,对丙烯的需求急剧增大。目前,丙烯的主要来源仍然是蒸汽热裂解工艺,该工艺具有能耗大、反应温度高和丙烯/乙烯较低等缺点。而石脑油催化裂解制备低碳烯烃工艺具有能耗小、裂解温度较低和多产丙烯等优点,是未来石油化工工业的重要发展方向。Beta分子筛是唯一一种具有三维十二元环交叉通道体系的高硅沸石。Beta分子筛具有较高的热和水热稳
学位
苯甲醛作为重要的精细化工中间体和原料,被广泛应用于医药、食品、饮料、农药、染料等各个领域中。苯甲醛是化妆品和调味品行业中使用的第二重要的芳香分子(仅次于香兰素)。目前国内的苯甲醛生产企业主要采用的还是传统的氯化苄水解法制备,存在副产物多、环境污染等问题,且生成的苯甲醛中含有氯,使其在医药、食品行业的使用受到限制。以苯甲醇为原料,以分子氧/空气为氧化剂制备苯甲醛,符合绿色化学的要求和可持续发展的理念
学位
期刊
科学技术发展的日新月异在为人类社会带来了巨大的物质财富和璀璨的人类文明的同时,也消耗了大量的能源。由此,能源短缺和环境污染问题已成为当今世界亟待解决的两大难题。太阳能因其储量大、可再生、清洁的特点受到世界各国的广泛重视,有效利用太阳能的关键之一就在于如何设计合成高效的光催化剂。在太阳能光化学转化方面,能量传递和电子转移起着基础性的重要作用。但是,大多数光敏剂的电子转移和能量传递效率较低,限制了其在
学位
期刊
随着乙烯和丙烯市场需求量的不断攀升,蒸汽裂解工艺虽具有良好的生产乙烯的能力,但是其副产丙烯的量难以满足市场的需要,且能耗大、原料范围窄操作弹性差。催化裂解技术作为生产低碳烯烃的又一重要过程,因具有原料适应性广、装置操作弹性大等优点,越来越受到人们的关注,其研究领域主要集中在催化剂和催化裂解工艺方面。本文首先对常规裂解催化剂的反应规律进行考察,然后针对USY催化剂、ZSM-5催化剂和β催化剂在催化反
学位