银基纳米材料用于气体小分子转化

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随着经济的飞速发展,人们对于能源的需求日益增加,而化石燃料作为不可再生资源储量有限,急需寻找一种可持续的能源生产链。由于自然界小分子气体(如:氢气,氧气,二氧化碳,氮气等)的大量存在,小分子气体转化的研究成为一项非常有前途的研究方向。气体小分子转化反应包括氧化反应、还原反应、重整反应以及偶联反应,反应形式包括热催化、光催化以及电催化,既可以实现小分子气体之间的转换,也可以用来制备有用的液相化学物。该研究对于能源的可持续发展以及绿色化学来说具有非常大的现实意义,因此需要设计合适的催化剂来提高反应的活性,尽可能地提高反应效率。金属银由于其良好的导电性、表面效应、尺寸效应,非常适合用来做催化剂。但由于其本身的化学反应性较低,因此需要形成双金属材料来发挥其优点。银可以与周期表上除氢、锂和铍外的大多数其他元素形成合金。通过合金效应以及银本身易转移电子的特点,可以增加反应的活性位点的量,从而有利于提高反应的催化活性。本论文中,我们介绍了部分银基材料的合成并对其进行深入的表征,探究了银基材料对气体小分子转化反应的催化活性,包括组分可调的异质CuAg纳米粒子催化水煤气转化反应、组分可调尺寸可调的PdAg合金纳米粒子用于直接合成双氧水反应、壳层厚度可调的核/壳Ag/SnO2纳米粒子用于二氧化碳电还原。主要内容如下:第一章:简要介绍小分子气体转化研究进展、部分反应的反应机理以及催化剂设计及提高性能的思路,并阐明本文的选题依据和研究内容。第二章:通过简单的一步法得到组分可调的异质CuAg纳米粒子结构,并通过一系列表征手法研究了其生长过程及界面结构的特殊性,研究了其对于水煤气转化反应的催化性能。第三章:通过简单的一步法合成了尺寸和组分可调的PdAg合金纳米粒子,并研究了该材料对直接合成双氧水反应的性能。其中,Pd与Ag之间的合金效应引起的电子转移是展现高性能的关键。第四章:通过两步变温法成功地合成了一类壳层厚度可调的Ag/SnO2核/壳纳米粒子,并进行了二氧化碳电还原反应的研究。经过优化可以展现出非常高的一氧化碳跟甲酸的法拉第效率,高活性的原因主要是由于核上的银会掺入到表面SnO2上,从而引起表面对反应中间体结合能的变化而提高性能。
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