【摘 要】
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本论文以聚丙烯膜(PP)为大分子基质,甲基丙烯酸甲酯(MMA)为主要接枝单体,采用氯化原位接枝方法(ISCGC)来制备表面重构化的聚丙烯膜,得到环境响应性聚合物膜材料。ISCGC过程在
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本论文以聚丙烯膜(PP)为大分子基质,甲基丙烯酸甲酯(MMA)为主要接枝单体,采用氯化原位接枝方法(ISCGC)来制备表面重构化的聚丙烯膜,得到环境响应性聚合物膜材料。ISCGC过程在气-固相中进行,基于氯在光和热条件下分解产生氯自由基(Cl·),在“聚合物膜/单体(可自由基聚合)”体系中,引发聚合物膜表面大分子产生活性点,继而与单体进行接枝反应。特殊的反应过程赋予产物特殊的分子结构:氯自由基的高活性使整个分子链上有足够的接枝活性点,骨架聚合物接枝密度较高;同时氯分子也参与终止反应,PP正在增长的侧基会被周围高浓度的氯分子终止,不断的快速终止使支链的分子量小且分布较窄,可以接近于1;基于终止方式主要是向氯分子转移,产物末端含有氯取代基。根据这一过程,产物为多官能化聚合物,反应历程与“从表面接枝”相似。本论文的主要内容是研究ISCGC用于PP膜的表面改性,制备高接枝率、表面接枝效果均匀、类似聚合物刷的环境响应性膜材料的过程与结构。首先探讨了影响膜表面结构的因素,主要包括氯气流量、浸润时间、反应时间、反应温度以及预氯化法对接枝率和表面均匀性的影响等。其次,采用全反射红外光谱、核磁氢谱、凝胶渗透色谱、扫描电子显微镜,激光共聚焦显微镜和原子力显微镜分析,对接枝产物CPP-cg-MMA膜的结构进行详细的表征。包括产物表面的分子结构、接枝厚度、接枝物覆盖率和微观形貌结构。最后,通过接触角与原子力显微镜对MMA、AA和AM单体氯化原位接枝PP膜产物进行了环境响应性研究。包括不同溶剂和pH值环境变化下,改性PP膜的环境响应性。
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