含丙烯酸酯基有机硅增粘剂的合成及其在加成型液体硅橡胶中的应用

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加成型液体硅橡胶(ALSR)由于具有耐潮湿、耐水、耐紫外线、耐辐射、耐候和耐臭氧等优点,广泛应用于电子电器灌封胶和液体注射成型胶等领域。然而,ALSR分子链的侧基大部分为非极性基团,因此与其它材料难以粘接,极大限制了其进一步的应用。本文主要针对ALSR粘接能力不足的缺点,合成了一种含丙烯酸酯基的有机硅增粘剂(PHMS-g-HDDA),用于ALSR与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基材的粘接。主要研究内容和成果如下:第一,采用HDDA作为增粘剂,考察了其用量对ALSR的粘接性能、粘度、硫化性能和力学性能影响,并研究了ALSR的粘接耐水煮性能及其储存稳定性能。研究结果表明,当HDDA用量为0.9phr时,ALSR的粘接性能和力学性能达到最佳,ALSR与PET基材之间的180°剥离强度及ALSR硫化胶的拉伸强度分别达到6.1kN/m和7.1MPa,而未添加HDDA时,180°剥离强度和拉伸强度分别为0.76kN/m和6.0MPa。同时,HDDA对ALSR的硫化性能具有明显影响,当HDDA用量少于0.9phr时,其对ALSR具有明显促进硫化的作用,而当用量超过0.9phr时,则会抑制ALSR的硫化。此外,当HDDA用量为0.9phr时,ALSR在50℃条件下的储存时间仅为3h。第二,通过聚甲基氢硅氧烷(PHMS)和1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)进行硅氢加成反应,合成了新型含丙烯酸酯基的有机硅增粘剂(PHMS-g-HDDA),并用于ALSR与PET基材的粘接。采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和核磁共振氢谱(1H-NMR)对PHMS-g-HDDA的结构进行表征,并研究了HDDA中乙烯基和PHMS中硅氢基的摩尔比(nC=C/nSi-H)、铂催化剂浓度、滴加时间、滴加温度、反应温度和反应时间对PHMS-g-HDDA结构及增粘性能的影响。研究结果发现,PHMS-g-HDDA的最佳合成条件是:nC=C/nSi-H为1.0,体系中铂催化剂含量为0.15ppm,滴加时间为1h,滴加温度为80℃,反应温度为80℃,反应时间为2h。此条件下合成的PHMS-g-HDDA能明显提高ALSR与PET基材之间的粘接性能,其180°剥离强度高达6.9kN/m,且粘接破坏类型为内聚破坏。第三,采用PHMS-g-HDDA作为ALSR的增粘剂,考察了其用量对ALSR的粘接性能、粘度、硫化性能和力学性能的影响,并研究了含PHMS-g-HDDA的ALSR的粘接耐水煮和储存稳定性能。研究结果发现,当PHMS-g-HDDA用量为0.9phr时,ALSR与PET基材之间的粘接性能达到最佳,其180°剥离强度为7.0kN/m,粘接破坏类型为内聚破坏。PHMS-g-HDDA对ALSR的硫化性能有明显影响,当PHMS-g-HDDA用量少于0.9phr时,其对ALSR具有促进硫化的作用,但当其用量超过0.9phr时,则对ALSR的硫化具有抑制作用。此外,PHMS-g-HDDA可以提高ALSR的力学性能和储存稳定性能,当其用量为1.2phr时,ALSR的拉伸强度达到7.0Mpa,并且在50℃下可储存5h。
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