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本文以MMA/BA和反应性乳化剂(AGES,AMPS,V5127及R109)为研究对象,研究它们的聚合特性。首先研究和探讨了聚合条件对无皂乳液聚合的影响,然后对反应性乳化剂的性质对乳液聚合及乳液性质的影响进行了研究。以粒度分析、聚合物膜与水的接触角和扫描电镜为主要分析手段,研究乳液聚合物的多种性能。 本文先在不同含量的反应性乳化剂及不同的聚合条件下分别合成了MMA/BA/AGES、MMA/BA/AMPS、MMA/BA/V5127及MMA/BA/R109的无皂乳液,然后通过对乳液性质、乳液稳定性、乳胶粒子的粒度、聚合物膜与水的接触角及乳胶粒子的粒子形态进行测定来研究其反应特性。 反应性乳化剂性质的不同,对MMA/BA无皂乳液聚合及乳液性能存在较大的影响。由阴离子型反应性乳化剂制备得到的乳胶粒子的粒径较小,而通过非离子型反应性乳化剂制备得到的乳胶粒子的粒径较大。采用具有离子双电层的稳定作用及非离子水化稳定作用的AGES及两种类型的乳化剂复合使用制备的无皂乳液的单分散性较好,但粒径较大。当反应性乳化剂均聚的能力大于共聚能力时,通过间歇式加入反应性乳化剂的合成方法得不到性能稳定的无皂乳液;只有当其共聚合能力强的时候通过不同的聚合工艺都能得到稳定的无皂乳液。 当反应性乳化剂含量为单体总量的3%~8%时,均可制备性能稳定的无皂乳液。乳胶粒子的粒径随着反应性乳化剂含量的增大先减小后增大,当其含量为5%时乳胶粒子的粒径达到最小,乳液的各项性能良好,说明当乳胶粒子小时,其表面的亲水基团的含量增多,因此乳胶粒子能稳定存在,其聚合物膜与水的接触角也小。 当底相中反应性乳化剂的含量小于其临界胶束浓度时,反应以均相成核机理为主,得到的乳胶粒子的粒径较大;当底相中反应性乳化剂的含量大于其临界胶束浓度时,聚合反应以胶束成核机理和均相成核机理为主,最终得到的乳胶粒子的粒径较小,因此成核机理的改变对乳胶粒子粒径的影响显著。 在研究MMA/AGES的反应动力学的过程中,我们设计了一种新的硕士学位论文摘要化学分析方法测定了乳胶粒子的表面磺酸基团的含量及聚合物中磺酸基团的含量来定量的测定反应性乳化剂与单体的共聚程度,跟踪了不同时间下聚合物中AGES的含量,从宏观的角度研究了AGES与MMA的共聚能力。通过研究发现,在聚合反应过程中分三个阶段:加速阶段、恒速阶段及减速阶段。且在成核阶段大量的AGES与MMA共聚,形成AGES/MMA共聚物,此共聚物作为形成乳胶粒的乳化剂。随着反应的进行,AGES的量减少,导致共聚合速率下降。