纳米纤维素晶须/无机材料协同改性聚乳酸的研究

来源 :安徽农业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:chaixiaoliyanqiong
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聚乳酸(Polylactic acid,PLA)因其可再生性、生物降解性、生物相容性和良好的热机械性能,可以成为石油基聚合物的理想替代品。然而,其固有的脆性极大限制了它的广泛应用。因此,增韧PLA受到越来越多的关注,目前已有多种材料与PLA共混进行增韧。本论文以自然界存量丰富的纤维素为原料,将羧基化纳米纤维素晶须(C-CNC)引入聚乳酸基体,以期望达到增韧效果。首先,通过分析羧基化纳米纤维素晶须含量变化对增韧聚乳酸材料性能的影响,找到其最佳添加量;然后,探究不同硅烷基偶联剂类型和添加量作用下羧基化纳米纤维素晶须/聚乳酸复合材料性能之间的差异,找出能促进羧基化纳米纤维素晶须在聚乳酸基体中有效分散的的硅烷基偶联剂类型和添加量;最后,引入无机纳米粒子(氧化石墨烯GO或蒙脱土MMT),分别制备出偶联剂作用下C-CNC/GO/PLA和C-CNC/MMT/PLA系列复合材料,通过万能拉力测试机、红外光谱(FTIR)、扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、热分析仪(TG/DTG)等技术表征聚乳酸基复合材料的各项性能,找到该体系下协同增韧效果最佳的羧基化纳米纤维素晶须/无机材料/聚乳酸组合。(1)采用硫酸水解法制备了纳米纤维素晶须,由于纳米纤维素表面的存在羟基,容易形成氢键结合,从而使得纳米纤维素易于产生自团聚现象,因此对纳米纤维素进行羧基化改性,系列表征测试证明:羧基化改性更有利于纳米纤维素晶须在聚乳酸基体中起作用,同时羧基化改性的纳米纤维素晶须含碳量更高。(2)采用溶液浇注法制备了不同羧基化纳米纤维素晶须添加量的聚乳酸复合材料,探究了羧基化纳米纤维素晶须不同添加量对复合材料的影响,通过力学性能,热特性,微观断裂截面,红外光谱分析,X射线衍射等测试进行分析。结果证明:C-CNC添加量为2 wt%时,复合材料的断裂伸长率从原来的97.9%提升为139.2%,与纯PLA相比提高了41.3%,复合材料的断裂能由原来的755.0 k J/m~3增加到982.8 k J/m~3,与纯PLA相比提高了227.8 k J/m~3。羧基化纳米纤维素晶须对聚乳酸起到了一定的增韧作用,但羧基化纳米纤维素晶须在聚乳酸基体中的分散性较差,限制了其对复合材料性能的进一步提升。(3)选取了乙烯基三乙氧基硅烷(A-151)、3-氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550)、(3-异丁烯酰氧)丙基三氧基硅烷(KH-570)、(3-巯基丙基)三甲氧基硅烷(KH-590)四种偶联剂,分别探究了它们在1-11 wt%区间不同浓度对C-CNC在聚乳酸基体中分散程度的影响。结果表明:KH550和KH590的作用效果并不明显,但是A151和KH570起到了一定增韧效果:当A151在添加浓度为7 wt%时,使得C-CNC/PLA复合材料的断裂伸长率从纯PLA的97.9%提高到了155.4%,断裂能从纯PLA的755.0 k J/m~3提升到了1317.1 k J/m~3;KH570在添加浓度为5 wt%时复合材料的断裂伸长率从纯PLA的97.9%提升到212.7%,断裂能从纯PLA的755.0 k J/m~3增加到1697.9 k J/m~3。综合分析选用KH570且添加浓度为5 wt%时,提高聚乳酸材料的性能效果最佳。(4)用KH570偶联剂促进分散,采用溶液浇注法将氧化石墨烯、羧基化纳米纤维晶须、聚乳酸共混制备C-CNC/GO/PLA三元复合材料,探究不同GO添加量对三元复合材料性能的影响。结果表明:当GO添加量为0.2 wt%时,复合材料的韧性达到最大值,此时复合材料的断裂伸长率为238.2%,比纯聚乳酸材料提升了140.3%,断裂能为1741.4 k J/m~3,比纯PLA增加了986.4 k J/m~3。(5)在KH570作用下,通过蒙脱土与聚乳酸、羧基化纳米纤维素晶须的物理共混制备了C-CNC/MMT/PLA三元复合材料。结果表明:当MMT添加量为0.2 wt%时,三元复合材料的断裂伸长率达到最大为246.1%,比纯PLA提升了148.2%;断裂能为1759.3 k J/m~3,比纯PLA增加了1004.3 k J/m~3。
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