论文部分内容阅读
相对于多晶态镁合金,镁基金属玻璃具有高强度、高比强度、高弹性极限等优异性能。为了满足工程应用的需求,发展具有强玻璃形成能力、可获得大尺寸(厘米尺度)块体材料、并兼有良好塑韧性的新型玻璃态镁合金具有重要意义。本工作以Mg-TM-RE(TM=Cu,Ag,RE=Y Nd,Gd)合金为基础,研究了一系列合金的玻璃形成能力、高玻璃形成能力的原因和力学行为。采用合金熔体铜模浇铸,形成不同直径圆棒样品的方法,用于评价合金的玻璃形成能力。利用X-射线、扫描电镜、透射电镜、热分析等技术分析表征铸态样品的结构与玻璃态性质,单向压缩实验评价代表性合金的力学行为。主要结论如下:
1.Mg-Cu-Gd三元合金的玻璃形成能力(Glass forming ability,GFA)强烈地依赖于合金的成分变化。在铜模浇铸的条件下,Mg—Cu—Gd三元系形成块体金属玻璃(Bulk metailic glass,BMG)临界直径(Critical diameter,Dc)大于等于8 mm的合金主要位于11 at.%Gd的成分线上。GFA最强的合金定位于Mg61Cu28Gd11,Dc为12 mm,是目前三元Mg合金体系中Dc最大的合金。二元合金的强GFA为发展GFA更高的高阶合金奠定了基础。另外,Mg—Cu—Gd三元BMG的压缩断裂强度大约为1070 MPa。
2.在Mg61Cu28Gd11三元合金基础上,用Ag元素部分替代Cu,采用“3D法”对Mg-Cu-Ag-Gd四元系的GFA进行系统研究。该四元系在很宽的成分范围都可以形成Dc至少为20 mm的BMG。有7个合金的Dc可达到25 mm,其中GFA最强的合金定位于Mg595Cu22.9Ag6.6Gd11铜模浇铸条件下的Dc为27 mm,为迄今为止Mg基BMG中Dc最大的合金。
3.根据Angell关于液体“脆度”的概念,对Mg61Cu28Gd11三元和Mg59.5Cu22.9Ag6.6Gd11四元合金的液体脆度进行了研究。通过测量玻璃态的驰豫时间,然后通过VFT(Vogel-Fulcher-Tamman)公式拟合可以得到合金的脆度参数D*值。Mg61Cu28Gd11三元合金和Mg59.5Cu22.9Ag6.6Gd11四元合金的脆度参数D*值分别为22.4和25。Mg59.5Cu22.9Ag6.6Gd11四元合金的D*值高于以前所有报道的BMG的脆度值,表明合金超常的GFA是与其强液体性质相关联的。
4.通过研究合金的“近平衡”凝固组织,建立了所形成BMG合金在Mg-Cu-Gd体系中的部分准平衡相图。这些合金分布于三个成分共轭三角形中。GFA最佳的合金Mg61Cu28Gd11位于Mg2Cu、Mg3CuGd(τ4)和Cu60Mg24Gd16构成的区域内。在非平衡凝固的过程中,Mg61Cu28Gd11形成玻璃的过程与伪二元共晶反应L→Mg2Cu+Mg2CuGd(τ3)相联系,竞争相为Mg2Cu。在近平衡相图中,Mg61Cu28Gd11成分与伪二元共晶反应L→Mg2Cu+Mg3CuGd(τ4)相联系。相应地,Mg59.5Cu22.9Ag6.6Gd11四元合会在非平衡凝固的过程中,Ag可大量固溶于Mg2Cu相,从而对于竞争晶体相Mg2Cu起到失稳的作用。同时,Ag元素部分替代Cu还可以降低Mg61Cu28Gd11的固相线和液相线温度,起到稳定过冷液体的作用。
5.在Mg-Cu-Ag-Gd四元体系中,通过调整AgMg含量,Mg57.2Cu17.1Ag17.1Gd8.6经铜模浇铸,可以得到直径2~7 mm的AgMg树枝晶相作为初生相的镁基金属玻璃内生复合材料,其中枝晶相的体积百分数大约为30%。Mg59.5Cu22.9Ag6.6Gd11单相BMG的压缩断裂强度为815~990 MPa a与单相BMG相比,Mg57.2Cu17.1Ag17.1Gd8.6复合材料的力学性能并没有得到明显改善,压缩断裂强度为789~1035 MPa,并且二者都没有明显的宏观塑性变形并且断裂强度数据分散,说明复合材料的断裂仍然是由铸态材料中的缺陷所控制。
6.在Mg58.5Cu30.5Y11三元合金基础上,采用“3D法”,用Nd元素部分替代Y,对Mg-Cu-Y-Nd四元合金GFA进行了系统研究。表明,该四元系中GFA最强的合金为Mg57Cu31Y6.6Nd5.4,Dc为14 mm。相对于Mg-Cu-Y三元合金,Nd元素部分替代Y提高了GFA,说明“3D法”不仅适用于高溶质浓度元素的替代,也适用于低溶质组元的替代。Nd元素部分替代Y对合金的泊松比ν有明显的影响。Mg57Cu31Y6.6Nd5.4四元BMG的压缩断裂强度大约为1180 MPa,塑性应变为1.2%。这是迄今为止断裂强度最高的Mg基BMG。