过渡金属催化对甲苯酰腙的偶联反应研究

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近年来,过渡金属催化的对甲苯磺酰腙作为偶联组分的交叉偶联反应已成为金属有机化学领域的研究热点之一,广泛应用C-C键、C-S键以及C-N键的构建以及天然产物和药物活性分子的合成中。此类反应主要涉及金属卡宾的形成、与金属相连的基团的迁移插入等过程。论文主要研究了钯催化的磺酰腙脱氮烯丙基化反应及铜催化的β-酮酸酯的苄基化反应。1、研究了钯催化的磺酰腙脱氮烯丙基化反应。探究了催化剂前体、配体及碱等对反应的影响;确定了较优反应条件:Pd(OAc)2(5 mol%)为催化剂,L4(12.5 mol%)为配体,Et3N为碱,反应温度为80℃,甲苯为溶液。在此条件下反应24 h,获得一系列烯丙基砜类化合物,收率高达83%。2、研究了铜催化的对甲苯磺酰腙对β-酮酸酯的苄基化反应。通过对催化剂、碱及溶剂等对反应的研究,发现以CuI为催化剂,Cs2CO3为碱,在60℃条件下于甲苯溶剂中反应36 h,可以高达93%的收率获得一系列α-苄基-β-酮酸酯化合物。
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